13.4羧酸的化学反应 a-H取代反应 ≥C=0基亲核加成 R—C+C o-H键斯裂而 o-H 呈酸性 脱羧反应-OH被取代反应 羧酸的化学反应包括: (1)OH键的酸性;(2)α—H取代反应 (3)-OH基取代反应;(4)C=O亲核加成 (4)脱羧反应
13.4 羧酸的化学反应 羧酸的化学反应包括： (1) O—H键的酸性; (2) —H取代反应 (3) —OH基取代反应; (4) C=O亲核加成 (4) 脱羧反应
13.41酸性 羧酸的pKa=4~5,在水溶液中,离解的氢离子与 水结合成水和氢离子 RCOOH+H,Oe RCOo+H3O 羧酸与碳酸氢钠的成盐反应 RCOOH+NaHCO3 RCOONa+co, +H,O 加入强酸使盐分解,游离出羧酸 RCOONa+HCl- RCooH+NaCl
13.4.1 酸性 • 羧酸的pKa=45, 在水溶液中，离解的氢离子与 水结合成水和氢离子 • 羧酸与碳酸氢钠的成盐反应 • 加入强酸使盐分解，游离出羧酸
羧酸根负离子的结构和稳定性 羧酸根负离子的负电荷不是·碳原子的P轨道与氧原子 集中在一个氧,而是平均分散的两个P轨道共轭,形成分 在两个氧原子上。不同于羧酸,子轨道,负电荷平均分散 其两个碳氧键是等同的。 在两个氧原子上 O R-C R-C ≡RC nor- R 羧酸根负离子的共振结构式 羧酸根负离子轨道图
• 羧酸根负离子的负电荷不是 集中在一个氧，而是平均分散 在两个氧原子上。不同于羧酸， 其两个碳氧键是等同的。 • 羧酸根负离子的结构和稳定性 羧酸根负离子的共振结构式 • 碳原子的P轨道与氧原子 的两个P轨道共轭，形成分 子轨道，负电荷平均分散 在两个氧原子上
羧酸显示酸性的原因—羧酸根负离子的稳定性 羧酸根负离子的共振杂化体由相同的两个共振结构 式组成,比羧酸(两个不同共振结构)要稳定得多。 指离解趋势 R、→R”一0+R的:←一混 0:
• 羧酸根负离子的共振杂化体由相同的两个共振结构 式组成，比羧酸（两个不同共振结构）要稳定得多。 • 羧酸显示酸性的原因——羧酸根负离子的稳定性 指离解趋势 大
1342卤代酸的酸性、诱导效应 羧酸碳原子的α-H比较活泼,可被卤素取代。(需 要红磷存在)(可停留在一取代产物) Cl Cla, P Cl2, P Cl,,P CH3 COOH CH, COOH CI-CHCOOH CI-C-COOH Cl cl 氯乙酸 二氯乙酸氯乙酸 Br Br2,P Brz,P CH3CH2COOH-CH3 CHCOOH-+ CH3 CCOOH Br Br 「这种制备a-卤代酸的方法叫赫尔乌尔哈泽林斯基反应(mVz
• 羧酸碳原子的-H比较活泼，可被卤素取代。（需 要红磷存在）（可停留在一取代产物）。 13.4.2 卤代酸的酸性、诱导效应 这种制备-卤代酸的方法叫赫尔-乌尔哈-泽林斯基反应。(HVZ) 氯乙酸 二氯乙酸 三氯乙酸