1324从格利雅试剂制备 得到增加一个碳原子的羧酸 - R—MgX+C4- 于髅 HOH R-C R-C 低温 OMx OH MgCl CO2 Mgc CooH HO CH3 CH2 CHCH3+ cOz CH3 CHCH3 CH3CH2CHCH H,SO, 80% M gBr CO2 MgBr COOH H+ 十CO2 H 70%
13.2.4 从格利雅试剂制备 • 得到增加一个碳原子的羧酸
133羧酸的物理性质 低级羧酸是具有臭味的液体,高级羧酸是无臭固体 羧酸的沸点高于质量相近的醇双分子缔合。 低级羧酸溶于水,但高级羧酸不溶于水,能溶于 酒精,乙醚等有机溶剂。 羧酸溶于水——与水分子氢键缔合(如甲酸与水) H⌒=0---H-O OH、 H O→H H
• 低级羧酸是具有臭味的液体，高级羧酸是无臭固体。 • 羧酸的沸点高于质量相近的醇——双分子缔合。 • 低级羧酸溶于水，但高级羧酸不溶于水，能溶于 酒精，乙醚等有机溶剂。 •羧酸溶于水——与水分子氢键缔合 (如甲酸与水) 13.3 羧酸的物理性质
羧酸的沸点高于质量相近的醇双分子缔合 0-H-0 CH3- C-CH3 OH--0 200 羧酸 160 12 40 羧酸:CH3(CH2)n- 2COOH 醇:CH3(CH2)2CH2OH 脂肪族羧酸与醇的沸点比较
•羧酸的沸点高于质量相近的醇——双分子缔合 CH3 C O O H O H O C CH3
羧基中C=O伸缩振动与直链酮相同:1725~1700cm1 ·它的缔和OH伸缩振动在2500-3000cm1范围内有一个 羧酸特征强的宽谱带; 羧酸盐含有两个C-O的伸缩振动:1610~1550cm-1 1420~1300cm 波长/山m 4卓分 缔合OH CH, COOH 32002400“20001800 160014001200 ′8d 360028002000 波数/cm-1 乙酸的红外光谱(10%于CCl4)
• 羧基中C=O伸缩振动与直链酮相同:1725~1700cm-1 ; • 它的缔和O-H伸缩振动在2500-3000cm-1范围内有一个 羧酸特征强的宽谱带; • 羧酸盐含有两个C—O-的伸缩振动:1610~1550cm-1 ; 1420~1300cm-1
羧基中的质子由于两个氧的电负性大和诱导作用, 其屏蔽作用大大降低,化学位移出现在低场:8=95 13 ppm. CH CH, COH d=11.65 LL 8/ppm 正丙酸的核磁共振谱
• 羧基中的质子由于两个氧的电负性大和诱导作用， 其屏蔽作用大大降低，化学位移出现在低场：=9.5 ~ 13 ppm