A+B-→C(2)双分子反应Eley-Rideal机理Langmuir-Hinshelwood机理CO(g)+O,* → CO2(g) + 0*CO*+O2*→ CO2(g)+ 0*
(2)双分子反应 A +B → C Langmuir-Hinshelwood 机理 Eley-Rideal 机理 CO*+O2 * → CO2 (g) + O* CO(g)+O2 * → CO2 (g) + O*
Langmuir-Hinshelwood机理的速率方程假如反应:A+B-→CA+*A*按以下L-H机理进行:B+ * B*A*+B*C*+*C*C+*总速率应为:r一kAOB入APAKAAABPAPBDA=1+AAPA+ABPB+ACPC(1+入APA+ABPB+ΛcPC)2入PBB=1+入APA+ABPB+AcPC
Langmuir-Hinshelwood 机理的速率方程 假如反应: 按以下L-H机理进行: 总速率应为:
练习2:Eley-Rideal机理的速率方程:A+B-C假如反应:A+*LA*按以下E-R机理进行:bA*+B-C?C*C+?总速率应为:r=kgAPBAPAPBAAPA1+入APA +ACPCA=1+XAPA+AcPC
假如反应: 按以下E-R机理进行: 总速率应为: 练习2:Eley-Rideal 机理的速率方程:
练习3:假如反应:A,→CA2+2*2A*按以下E-R机理进行:k2A*?C+2*其中第二步表面反应是速控步,写出反应的总速率方程日r=解:总速率应为AAPA(1+2ka(A)P,(1-0,)? = k,(A)0 2AX?PV?1+XPk. / ka = 2A
练习3: 假如反应:A2 → C 按以下E-R机理进行: 其中第二步表面反应是 速控步, 写出反应的总速率方程。 2 2 ( ) (1 ) ( ) a A A d A k A P k A − = / a d A k k = 解:总速率应为
2、吸附或脱附为速控步骤时的速率方程例设反应A→B的反应机理包括以下三步k.A+*A*(慢过程,速控步骤)√个kA*←>B*B*←>B+*第一步吸附是速控步骤,其它各步都处于近似平衡,则总反应速率等于第一步的净反应速率r=k0P-k_0假设0相对应的平衡压力为P*,则AAPA*0A=I+P,*+gPB19.1+P*+,PBBA
2、吸附或脱附为速控步骤时的速率方程 例 设反应A → B的反应机理包括以下三步 第一步吸附是速控步骤,其它各步都处于近似平衡,则 总反应速率等于第一步的净反应速率 假设A相对应的平衡压力为PA*,则 B * B * A * B * A * A *(慢过程,速控步骤) ⎯ ⎯→ + ⎯ ⎯→ + ⎯⎯k ⎯+ ⎯→ ⎯⎯k -⎯⎯ A A r = k+ 0 P − k− A A B B A A B B A A A P P P P P + + = + + = 1 * 1 1 * * 0