342剩余性质法 剩余性质MR的定义 MREM-M* (3-31) 式中M与M*分别为在相同温度和压力下,真实气体 与理想气体的某一广度热力学性质的摩尔值,如V、 U、H、S和G等。 真实气体的热力学性质 MEM*+ MR 对于焓和熵 H= H*+ HR S=S*+ SR 22:05:40
22:05:40 3.4.2 剩余性质法 剩余性质MR的定义 MR = M - M* (3-31) 式中M与M*分别为在相同温度和压力下，真实气体 与理想气体的某一广度热力学性质的摩尔值，如V、 U、H、S和G等。 真实气体的热力学性质 M = M*+ MR 对于焓和熵 H = H*+ HR S = S*+ SR
理想气体aH=CndT ds dT R—P dP T 将T和Po下的理想气体作为参比态,参比态的焓值和熵值 分别用H和S表示。对上两式由T和P开始积分到T和P H=H*+ CsdT P PdT-rIn H=H+hr=h*+ C*dT+H =S*+S=S*+ dT-Rly R 22:05:40
22:05:40 理想气体 dP P R dT T C dS P = − dH CP dT = 将T0和P0下的理想气体作为参比态，参比态的焓值和熵值 分别用H0 * 和S0 *表示。对上两式由T0和P0开始积分到T和P = + T T P H H C dT 0 0 0 0 0 P P dT Rln T C S S T T P = + − R T T P R H = H + H = H + C dT + H 0 0 R T T R P S P P dT Rln T C S = S + S = S + − + 0 0 0
M=M-M 在等温的条件下将上式对P微分 aM OM aM aP aP aP T 等温时的状恋变化,可以写成 「(aM)aM)1 dM dP(等湖) aP aP R aM aM M= A)+ dP(等湖) Po aP aP ≌→0时,(H)→>0.,(S)→0 22:05:40
22:05:40 在等温的条件下将上式对 P 微分 等温时的状恋变化，可以写成 M = M − M R T T T R P M P M P M − = dP (等温) P M P M dM T T R − = ( ) (等温) − = + P P T T R R dP P M P M M M 0 0 0 →0 ( )0 →0 ( )0 →0 R R 当P 时， H , S
H R P(等温)(3-3) OT' R ROV P(等源)(3-37) oPaT 22:05:40
22:05:40 ( ) (3 36) 0 − = − 等温 P P R dP T V H V T ( ) (3 37) 0 − = − 等温 P P R dP T V P R S
剩余性质的计算公式 H R P(等游)(3-36) OT raV s dP(等游)(3-37) PaT 剩余焓和剩余熵的计算方法 ①根据PVT实验数据计算 ②状态方程法 ③普遍化关系法 22:05:40
22:05:40 剩余焓和剩余熵的计算方法 ① 根据P-V-T实验数据计算 ② 状态方程法 ③ 普遍化关系法 ( ) (3 36) 0 − = − 等温 P P R dP T V H V T ( ) (3 37) 0 − = − 等温 P P R dP T V P R S 剩余性质的计算公式