d s=PdT dP T aT 理想气体 rT P aT R—P R d s=-PdT-=dP 22:05:40
22:05:40 dP T V dT T C dS P P = − 理想气体 P RT V = P R T V P = dP P R dT T C dS P = −
d h=CodT+V-T dP aT P RT 理想气体 P a RT R T=0 dh=cidT 22:05:40
22:05:40 = − = 0 − P R T P RT T V V T P 理想气体 dH CP dT = dP T V dH C dT V T P P = + − P RT V =
液体 1(o 体积膨胀系数6 ds=-PdT dP=dT-BrdP aT dH=CpdT+v-TI dP=CpdT+v(1-pr)dp aT 对于液体β是压力的弱函数,通常可假设为常数, 积分时可用算术平均值。 22:05:40
22:05:40 液体 体积膨胀系数 对于液体β是压力的弱函数，通常可假设为常数， 积分时可用算术平均值。 T P V V = 1 dT VdP T C dP T V dT T C dS P P P = − = − dP C dT V( T )dP T V dH C dT V T P P P = + − = + − 1
例3-3求液体水从A(01MPa25C)变化到 B(100MPa350°)时的焓变和熵变 ds=-dr-BydP dH=CadT+v(1-Br)dP A(0.1MPa,25°C) CndT=C ∫cm=ch0MmPn B (0.1MPa,50C) (100MPa50°C) 「mp=-BF(P-P JVG-BTMP=v(-BTXPB-P) 在50°C 22:05:40
22:05:40 例3-3 求液体水从A(0.1MPa,25℃) 变化到 B(100MPa,50℃)时的焓变和熵变 A (0.1MPa,25℃) B (0.1MPa,50℃) (100MPa,50℃) ( ) MPa T T dT C T C C dT C T T A B P P P P B A 0.1 ln 在 = = − ( ) ( ) ( )( ) C V T dP V T P P VdP V P P B A B A − = − − − = − − 50 1 1 在 dT VdP T C dS P = − dH =CP dT +V(1− T)dP
当P=0.1MPa时, 75.305+75.314 75.310 18.240+17.535 当T=50C时, 17.888 458+568 B ×106=513×10 AS=CPInB-BV(PB-P) 75.310hn 32315(513×101788900 298.15 51473J(mo1k) 4H=3373.5/mol 22:05:40
22:05:40 当 P=0.1MPa 时， 当 T= 50℃ 时， 75 310 2 75 305 75 314 . . . CP = + = 6 6 10 513 10 2 458 568 17 888 2 18 240 17 535 − − = + = = + = . . . V ( ) ( )( )( ) J (mol K) V P P T T S C B A A B P = = − − = − − − 5.1473 / 513 10 17.888 100 0.1 298.15 323.15 75.310ln ln 6 H = 3373.5J / mol