14.3丙二酸二乙酯在有机合成中的应用 ·(1)制法 NaCN C2H5OH COOC2Hs CH3COOH CH2COOH -CH2COONa -CH2 C NaOH H2S04 CN COOC2H5 (2)性质 COOGH5 NaoGHs,Na CH COOGHs CHz pKa=13 COOGH5 OOGHs
COOC2Hs COOC2Hs Na"CH COOC2Hs RX-R-CH -NaX OOC2H5 COOC2H5 NaOC2Hs R-C COOC2H5 R-CH Nat RX R COOC2H5 COOC2H5 COOC2H5 -NaX R COOC2H5 CH(COOC2H5)2 C(COOC2H5) 2 CH2(COOC2H5)2- NaOC2Hs(CH2)n CH2I2 →(CH2ncH2 X(CH)nX NaOC,Hs CH(COOC2H5)2 n=3~7 C(COOC2H5) (1)NaOC 2Hs COOC 2H5 CH2(C00C2H5)2 (2)Br(CH 2)4Br COOC 2H5
水解脱羧 COOC2Hs COONa R-CH NaOH (I)H+ -R-CH R-CH2COOH H2O COOC2H5 COONa (2)△-C02 R、 COOC2Hs NaOH (1)H+ R-CHCOOH R'1 COOC2H5 H2O (2)△-C02 R COOC2Hs NaOH (1)H+ COOC2H5 -COOH H20 (2)△-C02
丙二酸二乙酯在有机合成的应用 丙二酸二乙酯的上述性质在有机合成上广泛用于合成各种类 型的羧酸（一取代乙酸，二取代乙酸，环烷基甲酸，二元羧 酸等) 例如，用丙二酸二乙酯法合成下列化合物，其结构分析如下： 引入 原有 上原有 -COOH CH3-CH2:CH-COOH 引入 引入CH2CH2COOH 上原有 CH-CHCH-COOH原有 CH2:CH2COOH 引入 ±CHCOOH
COOC2Hs C2HsONa COOC2Hs -CH CH3CH2Br CH3CH2CH COOC2H5 COOC2Hs COOC2Hs COOH 1)C2HsONa 1)OH CH3CH2C-CH3 →CH3CH2CCH3 -CO2 CH3CH2CHCOOH 2)CH3I 2)H COOC2Hs COOH CH3 2CH2(C00C2H)2 C2HsONa 2 CH(COOC2Hs)2 BrCH2CH2Br CH2CH(COOC2Hs)2 1)OH △ CH2CH2COOH CH2CH(COOC2Hs)22)H* -C02 CH2CH2COOH