B. 3 重要的氧化物 蒸气分子 通过B与O2反应或H3BO3加热脱水得到。加 热脱水红热时得玻璃态B2O3,减压历时二周加热到 670K得晶体状B2O3,1273K以上得蒸气。 B2O3主要显酸性,有时又像碱性氧化物 B2O3+ Coo= Co(BO2)2 B2O3+ P2O5= 2BPO B2O3溶于水生成硼酸,热的水蒸气中生成偏硼酸 B2O3+3H,O=H3BO3 B2O3+3H2O(水蒸气)=2HBO2 上页下页目录返回
通过 B 与 O2反应或 H3BO3 加热脱水得到。 加 热脱水红热时得玻璃态 B2O3,减压历时二周加热到 670 K 得晶体状 B2O3,1273 K 以上得蒸气。 B2O3 主要显酸性,有时又像碱性氧化物: B2O3 + CoO Co(BO2)2 B2O3 + P2O5 2BPO2 B2O3溶于水生成硼酸,热的水蒸气中生成偏硼酸: B2O3 + 3H2O H3BO3 B2O3 + 3H2O(水蒸气) 2HBO2 O B O B O 136 pm 120 pm 90-125° 蒸气分子
硼酸根的能定 identification 浓H2SO4存在下H3BO3与甲醇或乙醇反应生成 挥发性硼酸酯硼酸酯燃烧时发出的绿色火焰用来鉴定 硼酸根的存在 3 C2H5OH + H3BO3 B(OC2H5)3+3 H,O 砌酸是体的片层结构 H3BO3在冷水中溶解度很小, 在热水中却是易溶的。这意味着: 是可通过水溶液中重结晶的方法 提纯;二是说明它含有氢键。 上页下页目录返回
浓 H2SO4存在下 H3BO3与甲醇或乙醇反应生成 挥发性硼酸酯硼酸酯燃烧时发出的绿色火焰用来鉴定 硼酸根的存在: 3 C2H5OH + H3BO3 B(OC2H5)3 + 3 H2O 硼酸晶体的片层结构 H3BO3在冷水中溶解度很小, 在热水中却是易溶的。 这意味着: 一是可通过水溶液中重结晶的方法 提纯;二是说明它含有氢键
132.2硼的三卤化物 BE BCI BBr3 1.性质 卤化物熔点/℃ 沸点/℃△G0/J-mo-lx25° BF -127 100 l112 BC 339 BBr -46 91 232 BI 49 210 21 表中性质的这种变化趋势与分子间色散力的变化趋 势相一致 ●BX3气、固、液态都不形成二聚体; 上页下页目录返
1. 性质 卤化物 BF3 BCl3 BBr3 BI3 熔点/℃ – 127 – 107 – 46 49 沸点/℃ – 100 12 91 210 – 1112 – 339 – 232 21 )(25℃) 1 /(kJ mol θ m Δf G ● 表中性质的这种变化趋势与分子间色散力的变化趋 势相一致 ; ● BX3 气、固、液态都不形成二聚体; 13.2.2 硼的三卤化物
Ue K 3BX3酸性的大小顺序为什么是 BF3< BCl3< BBr3 Solution 从F,CI,Br的电 负性考虑,BX3的酸性本 应按上述顺序减弱,这是 由于BX3的平面三角形分 子结构和垂直于平面的p 轨道形成的π键强弱是随 F,Cl,Br的顺序而减弱 的缘故。 上页下页目录返
Question 3 Solution 从 F,Cl,Br 的电 负性考虑, BX3 的酸性本 应按上述顺序减弱,这是 由于BX3 的平面三角形分 子结构和垂直于平面的 p 轨道形成的π键强弱是随 F,Cl,Br 的顺序而减弱 的缘故。 BX3酸性的大小顺序为什么是: BF3 < BCl3 < BBr3
●BF3在水中的水解: 4BF3+3H,0-H3BO3+3HIBF4I BX3+3H2O→H3BO3+3HX (X=Cl, Br, D) HOH +HOH +HOH BCl3C-B-Cl→C1-B-OH B(OH)3 2.制备 除BI3外的BX3均可由卤素与B直接反应制得: B2O3(S)+3 CaF2(s)+6Hso40- 2 BF3(g)+3H3O*[HSO4(soln)+ 3 CasO(s) 2B+6HCI=2 BCI+3 HO B,O+3 C+3 C 2 BCl3+3 CO 上页下页目录返回
除 BI3外的 BX3均可由卤素与 B 直接反应制得: 2. 制备 ● BF3在水中的水解: 4BF3 + 3H2O → H3BO3 + 3H[BF4] BX3 + 3H2O → H3BO3 + 3HX (X=Cl, Br, I) BCl3 Cl―B―Cl Cl―B―OH · · · B(OH)3 +HOH ︱ −HCl +HOH HOH ︱ ︱ Cl Cl B2O3(s) + 3 CaF2(s) + 6 H2SO4(l) 2 BF3(g) + 3[H3O]+[HSO4] -(soln) + 3CaSO4(s) 2 B + 6 HCl 2 BCl + 3 H2O B2O3 + 3 Cl2 + 3 C 2 BCl3 + 3 CO