2、化学因素几率效应高分子链上的相邻基团作无规成对反应时。中间往往留有孤立基团，最高转化率受到几率的限制，称为几率效应。例如，PVC与Zn粉共热脱氯，按几率计算只能达到86.5%，与实验结果相符CH2CH2CH2CH2CH2CHCHCHCHCHCI
2、化学因素 几率效应 高分子链上的相邻基团作无规成对反应时，中间往往 留有孤立基团,最高转化率受到几率的限制，称为几率效 应。 例如，PVC与Zn粉共热脱氯，按几率计算只能达到86. 5%，与 实验结果相符 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH CH CH CH CH Cl
邻近基团效应高分子链上的邻近基团，包括反应后的基团都可以改变未反应基团的活性，这种影响称为邻基效应。如聚甲基丙烯酸酯类碱性水解有自动催化作用CH3CH3C-CH2CH2-ORCOCOORCH3CH3OHe~CH2-C-CH2-coCOOH
邻近基团效应 高分子链上的邻近基团，包括反应后的基团都可以改 变未反应基团的活性，这种影响称为邻基效应。 如聚甲基丙烯酸酯类碱性水解有自动催化作用 CH2 C CH2 C CO CH3 CH3 CO O OR OR CH2 C C CH2 CO CO O CH3 CH3 OH O OH CO CH3 CH3 CO CH2 C CH2 C
有利于形成五元或六元环状中间体，均有促进邻基效应；邻基效应还与高分子的构型有关，如：全同PMMA比无规、间同水解快，原因是全同结构的基团位置易于形成环酐中间体
有利于形成五元或六元环状中间体，均有促进邻 基效应； 邻基效应还与高分子的构型有关，如：全同PMMA 比无规、间同水解快，原因是全同结构的基团位置易于 形成环酐中间体
3、物理因素聚集态的影响低分子很难扩散入晶区，晶区不能反应晶态高分子官能团反应通常仅限于非晶区玻璃态，链段运动冻结，难以反应非晶态高分子人高弹态：链段活动增大，反应加快粘流态：可顺利进行即使均相反应。高分子的溶解情况发生变化时，反应速率也会发生相应变化
3、物理因素 聚集态的影响 晶态高分子 低分子很难扩散入晶区，晶区不能反应 官能团反应通常仅限于非晶区 非晶态高分子 玻璃态，链段运动冻结，难以反应 高弹态：链段活动增大，反应加快 粘流态：可顺利进行 即使均相反应，高分子的溶解情况发生变化时，反应速 率也会发生相应变化
链构象的影响高分子链在溶液中可呈螺旋形或无规线团状态。溶剂改变，链构象亦改变，官能团的反应性会发生明显的变化。轻度交联的聚合物，须适当溶剂溶胀，才易进行反应如苯乙烯一二乙烯基苯共聚物，用二氯乙烷溶胀后才易磺化
轻度交联的聚合物，须适当溶剂溶胀，才易进行反应 如苯乙烯－二乙烯基苯共聚物，用二氯乙烷溶胀后，才 易磺化。 链构象的影响 高分子链在溶液中可呈螺旋形或无规线团状态。 溶剂改变，链构象亦改变，官能团的反应性会发生明 显的变化