、化学性质 两个碳氧键 羧酸和羧酸根的结构比较等长,完全离域。 两个碳 125nm O 氧键不等RCC SP2 R— R-O 长,部分 离域。 136nm 比醛酮(>C=O)键长(0.123nm)要长 键长平均化 比醇CO键长(0.143nm)要短 羧酸根比较稳定,所以羧酸的氢能解离而表现 出酸性
三、化学性质 键长平均化 比醛酮（>C=O）键长（0.123nm）要长 比醇C-O键长（0.143nm）要短 C O R-C H OH H α .. 两个碳氧键 等长，完全离域。 羧酸和羧酸根的结构比较 两个碳 氧键不等 长，部分 离域。 R-C O O R C - O O - SP2 0.136nm 0.125nm 羧酸根比较稳定，所以羧酸的氢能解离而表现 出酸性
脱羧反应 酸性 R—C-C-0 √^^ 羰基的亲核加成,然 -活泼H的反应 后再消除(表现为羟 基的取代)
R C C O H O H -活泼H的反应 酸性 羰基的亲核加成，然 后再消除（表现为羟 基的取代） 脱羧反应
1.酸性 羧酸最重要的性质之一是具有酸性,在水中可离解出 质子,能使石蕊试纸变红。 Ka R-COoH=R-CO0-+ H K HRCOOT 1.75×105 RCOOHI 羧酸的酸性强度,般用解离常数Ka值或pKa值表示: pKa=- lgA pka则酸性 羧酸的中和当量可用酸碱滴定法测定得: 中和当量。羧酸样品质量(g)×1000 羧酸相对分子质量 所用碱溶液体积×NaoH 分子中羧基数目
羧酸最重要的性质之一是具有酸性，在水中可离解出 质子，能使石蕊试纸变红。 R-COOH R-COO- + H+ Ka Ka = [H + ][RCOO - ] [RCOOH] = 1.75×10 -5 羧酸的酸性强度,一般用解离常数Ka值或pKa值表示: pKa = -lgKa pKa 则酸性 中和当量 = 羧酸样品质量(g)×1000 所用碱溶液体积×NNaOH 羧酸相对分子质量 分子中羧基数目 = 羧酸的中和当量可用酸碱滴定法测定得: 1. 酸性
OH R-COoH H2CO3 R-OH pka3.5~5 6.37 10.0 16~19 Ch COoH Naoh Ch cooNa ho CH3COOH Na2 CO3 H CO+ Ch COoNa H2O+ CO, CH3COOH NaHCO3 CH3COONa CO2+ H20 多数的羧酸是弱酸,pKa约为45 (大部分的羧酸是以未解离的分子形式存在)
R-COOH H2CO3 R-OH pKa 3.5～5 6.37 10.0 16～19 OH CH3COOH + NaHCO3 CH3COONa + CO2 + H2O CH3COOH + NaOH CH3COONa + H2O CH3COOH + Na2CO3 H2CO3 + CH3COONa H2O + CO2 多数的羧酸是弱酸，pKa约为4-5 （大部分的羧酸是以未解离的分子形式存在）
取代基对羧酸酸性的影响 六电子效应的影响 吸电子取代基使酸性增大,供电子取代基使酸性减少。 HCOOH CaHe-cooh CH cooH pka 3.37 4.20 4.73 ☆空间效应 利于H离解的空间结构酸性强,不利于H离解的空间 结构酸性弱 六分子内的氢键也能使羧酸的酸 性增强。 O—H H
O H O O H 取代基对羧酸酸性的影响 电子效应的影响： 吸电子取代基使酸性增大，供电子取代基使酸性减少。 HCOOH C6H5 -COOH CH3COOH pka 3.37 4.20 4.73 分子内的氢键也能使羧酸的酸 性增强。 空间效应： 利于H+离解的空间结构酸性强，不利于H+离解的空间 结构酸性弱