第二步: (CH3)3C OH 快 (CH3)3C----OH I (CH3)3C--OH S1反应的能量变化曲线 A\AE3 AE (CH,)3C 4B7-+-oH P(CH,),C-OH (CH) C-Br B OH 反应进程 有机化学第七章卤代烃
有机化学 第七章 卤代烃 16 (CH3 ) 3 C OH δ δ + (CH3 ) 3 C + + OH 快 (CH3 ) 3 C OH 第二步： SN1反应的能量变化曲线
B.S反应的立体化学: S、反应的立体化学较为复杂,在正常情况下,若中心碳原 子为手性碳原子,由于C离子采取s2平面构型,亲核试剂将 从两边机会均等的进攻C离子的两侧,将得到外消旋化合物。 H H CH H C∈Br Br Br 慢 CH2 H 具C反应物 有机化学第七章卤代烃
有机化学 第七章 卤代烃 17 B. SN1反应的立体化学： SN 1反应的立体化学较为复杂，在正常情况下，若中心碳原 子为手性碳原子，由于C+离子采取sp 2平面构型，亲核试剂将 从两边机会均等的进攻C+离子的两侧，将得到外消旋化合物
OH H CH 快 H gHs H0 C OH H3 H 构型转化 构型保持 100%的外消旋化是很少见的,经常是外消旋化伴随着构型反 转,且构型反转要多些。 有机化学第七章卤代烃
有机化学 第七章 卤代烃 18 100 % 的外消旋化是很少见的，经常是外消旋化伴随着构型反 转，且构型反转要多些
C.SN1反应的另一个特点—重排: 如:2,2-二甲基-3-溴丁烷的醇解: C2H5OS CH3-C_CH—CH CHx-C-CH-CH& (sN2) C2H5OH CH2Br CH2OC2H5 SN1) C正HO CH3 CH3 C2H5O CH3 C2H5OH CH3CCH-CH3重排 CH3C-CH--CH3 CHo CHOH CH3--C--CH-CH CH CH 2正碳离子 3正碳离子 有机化学第七章卤代烃
有机化学 第七章 卤代烃 19 C. SN1反应的另一个特点——重排： 如：2,2-二甲基-3-溴丁烷的醇解： Br C CH CH3 CH3 CH2 CH3 OC2H5 CH3 C CH3 CH CH3 CH2 (SN2) + CH3 CH3 C CH3 CH CH3 C2H5OH C2H5O C2H5OH C2H5O (SN1) 重排 + CH3 C CH3 CH CH3 CH3 C2H5OH C2H5O CH3 CH CH3 CH3 C C2H5O CH3 2 o正碳离子 3 o正碳离子
CH 3 C2HsONa, C2HsOH CH3 CCH2Br CH3 CCH,OChS Br CH CH3 CH CHoH SHI CH3CCH2CH3 CH3C=CHCH3 OC2H5 (2) (3) 重排产物 消除产物 S1反应特点:产物外消旋化、重排 S2反应特点:产物构型翻转。 有机化学第七章卤代烃
有机化学 第七章 卤代烃 20 CH3 CCH2 Br C2 H5 ONa, C2 H5 OH SN2 CH3 CCH2 OC2 H5 + Br - CH3 CH3 CH3 CH3 (1) C2 H5 OH SN1 CH3 CCH2 CH3 + CH3 C=CHCH3 CH3 CH3 OC2 H5 (2) (3) 重排产物 消除产物 SN1反应特点：产物外消旋化、重排； SN2反应特点：产物构型翻转