2.亲核取代反应历程 级反应和二级反应 反应速度只取决于一种化合物浓度的反应,在 动力学上称为一级反应。Ⅴ=kA 反应速度取决于两种化合物浓度的反应,在动 力学上称为二级反应。V=kAB (1)双分子亲核取代反应 (SN2--Substitution Nucleo philic): 有机化学第七章卤代烃
有机化学 第七章 卤代烃 11 一级反应和二级反应 反应速度只取决于一种化合物浓度的反应，在 动力学上称为一级反应。V=k[A] 反应速度取决于两种化合物浓度的反应，在动 力学上称为二级反应。V=k[A][B] 2. 亲核取代反应历程 (1) 双分子亲核取代反应 (SN2——Substitution Nucleo philic)：
A.反应机理:以CH3Br的碱性水解为例: HO+ C-Br HO---C-.Br HO-C Br transition state r=kc[CH3Br] cloH I 反应速率与卤代烷和OH有关(双分子)S2 S2反应中过渡态结构: ·9P2杂化 ●新键已部分形成,|旧键已部分断裂 (04,10,20) 有机化学第七章卤代烃
有机化学 第七章 卤代烃 12 A. 反应机理： 以CH3Br的碱性水解为例： (04,10,20)
S2反应的能量变化曲线 Ho-C…-且r 凸E HO+H-C-Br H H HO-C-H Br 反应进程一 由图可见,在S、2反应中,新键的形成和旧键的断裂是同时进 行的,是一个一步完成的反应 有机化学第七章卤代烃
有机化学 第七章 卤代烃 13 SN2反应的能量变化曲线 由图可见，在SN2反应中，新键的形成和旧键的断裂是同时进 行的，是一个一步完成的反应。 S
B.S2反应的立体化学: CaH CaH 快 0-+m,C-B—>[H0-C…-Br H OCI, t Br H H C日3 HC且3 C H3 具C*反应物 过渡态构型翻转 CHA )口 HO AttI, H2 具C反应物 构型翻转(瓦尔登) 有机化学第七章卤代烃
有机化学 第七章 卤代烃 14 B. SN2反应的立体化学：
(2)单分子亲核取代反应(S1) A.反应机理:以(CH3)3CBr的碱性水解为例: CH 3 CH CH3 CHrC: Br Br OH CH一C+ 一CH3C-OH C CH 快 CH 中间体 r=kcl (CH3) CBr 反应速率只决定于卤代烷的浓度(单分子)(S1) 单分子亲核取代反应是分步进行的 慢 H3)ac- Br (CI 3 (CH3)3C----Br I (CH3)3C Br 过渡态 中间体 有机化学第七章卤代烃
有机化学 第七章 卤代烃 15 (2) 单分子亲核取代反应(SN1)： A. 反应机理： 以(CH3 )3CBr的碱性水解为例： 单分子亲核取代反应是分步进行的： (CH3 ) 3 C Br 慢 (CH3 ) 3 C Br δ δ + (CH3 ) 3 C + + Br 过渡态 中间体