(2)活度和活度系数 指电解质溶液中离子实际发挥的浓度,称为有效浓度或活度,显然 a=fe 这里,a一活度,c一浓度,f一活度系数 ●Z越高,I较大,f的数值越小 ●c越大,I较大,则a与c的偏离越大 ●c很低,I也很小,一般可近似认为f=1.0,可用c代替a 一个适于r离子半径≈3×10-8cm,I<0.1 mol-kg-1的半经验公式为: lg/=-0.0s0227 1+√7 电解质溶液理论至今尚在不断发展,本课程不做要求! 6 止页下页 节首节尾
6 (2)活度和活度系数 指电解质溶液中离子实际发挥的浓度,称为有效浓度或活度.显然 a = fc 这里,a—活度,c —浓度,f —活度系数 ● Z 越高,I 较大,f 的数值越小 ● c 越大,I 较大,则 a 与 c 的偏离越大 ● c 很低,I 也很小,一般可近似认为 f = 1.0 , 可用 c 代替 a 一个适于 r离子半径 3 × 10 –8 cm , I < 0.1mol·kg-1的半经验公式为: I Z Z I f 1 0.0509 lg 1 2 电解质溶液理论至今尚在不断发展,本课程不做要求!
6.2难溶性强电解质的沉淀-溶解平衡(precipitation- dissolution equilibrium of hard-dissolved strong electrolyte 6.2.1溶度积常数和溶解度 (solubility product constant and solubility) 6.2.2离子积和溶度积规则 (ion product rule of solubility product 6.2.3沉淀-溶解平衡的移动 mobile of precipitation dissolution equilibrium) 6.2.4两种沉淀之间的平衡 (equilibrium in two precipitation 上页下页节首节尾
7 6.2 难溶性强电解质的沉淀-溶解平衡(precipitation- dissolution equilibrium of hard-dissolved strong electrolyte) 6.2.1溶度积常数 和溶解度 (solubility product constant and solubility) 6.2.2 离子积和溶度积规则 (ion product & rule of solubility product ) 6.2.3 沉淀-溶解平衡的移动 ( mobile of precipitation – dissolution equilibrium) 6.2.4 两种沉淀之间的平衡 (equilibrium in two precipitation )
6.2.1溶度积常数和溶解度(solubility product constant and solubility) (1)溶解度 中学里介绍过把某温度下100克水里某物质溶解的最大克数叫溶 解度.习惯上把溶解度小于0.01g/100g水的物质叫“难溶物”,其 实,从相平衡的角度理解溶解度更确切,即在一定温度和压力下,固 液达到平衡时的状态.这时把饱和溶液里的物质浓度称为“溶解度” 常用S(mol/dm3)表示. H 160 H aC2·2H,Q C 10 KBr NH.CI- HO 60 a230 40 Ce(s0ah·9H0 E 10 0 50 70 80 90 Temperature,C 页 下页 节首 节尾
8 6.2.1 溶度积常数和溶解度(solubility product constant and solubility) (1)溶解度 中学里介绍过把某温度下100克水里某物质溶解的最大克数叫溶 解度. 习惯上把溶解度小于0.01g/100g 水的物质叫“难溶物”. 其 实,从相平衡的角度理解溶解度更确切,即在一定温度和压力下,固 液达到平衡时的状态. 这时把饱和溶液里的物质浓度称为“溶解度” ,常用S(mol/dm3)表示
(2)溶度积常数 溶解 BaSO,(s) 之Ba2(aq+SO(aq 沉淀 {c(Ba)/mol.dmc(SO)/mol.dm c(BaSO)/mol.dm 按规定将纯固体的浓度取1,则 Ko={c(Ba2)/mol.dm)(c(SO )/mol.dm=K 叫溶度积常数严格讲应用活度积,但了很小,f=1,对通式 MmB.(s)=≥mM(aq )+n B(aq), Kop ={c(M)/mol.dm)".(c(B)/mol.dm)" 式中省略了M和B的离子电荷 溶解与沉淀过程 9 上页下页 节首节尾
9 叫溶度积常数.严格讲应用活度积,但 S 很小,f = 1,对通式 θ sp 2 3 4 θ 2 3 K {c(Ba )/mol dm } {c(SO )/mol dm } K - - - m - n K {c(M)/mol dm } {c(B)/ mol dm } θ 3 3 sp θ Ksp (2) 溶度积常数 BaSO (s) Ba (aq) SO (aq) 2 4 2 4 溶解 沉淀 M B (s) M(aq) B(aq), m n m n 式中省略了M和B的离子电荷 { (BaSO )/mol dm } { (Ba )/mol dm } { (SO )/mol dm } 3 4 2 3 4 2 3 θ - - - c c c K 按规定将纯固体的浓度取1,则 溶解与沉淀过程
(2)溶度积和溶解度的关系 溶解度用中学的表示法显然很麻烦,如 AgC1在25℃时的溶解度为0.000135g/100gH20 BaS0,在25℃时的溶解度为0.000223g/100gH20 HgS在25℃时的溶解度为0.0000013g/100gH20 若溶解度用S(mol·L-1)表示: A B (s)nAT(aq)+mB"-(ag) 平衡浓度c,/mol.L nS mS Kp=(nS)”.(mS)m 对AB型S=VK 对A,B或AB型Kp=2SS= 其它类推 10 上页下页 节首 节尾
10 (2) 溶度积和溶解度的关系 溶解度用中学的表示法显然很麻烦,如 AgCl在25 ℃ 时的溶解度为 0.000135g/100g H2O BaSO4在25 ℃ 时的溶解度为 0.000223g/100g H2O HgS在25 ℃ 时的溶解度为 0.0000013g/100g H2O 若溶解度用S ( mol · L-1)表示: 平衡浓度 1 /mol L i c nS mS A B (s) nA (aq) mB (aq) m n n m ; . 4 A B AB 2 AB (n ) (m ) 3 θ θ 2 3 sp 2 2 sp θ sp θ n m sp 或 型 其它类推 型 K K S S S K K S S 对 对