《结构化学》第六章习题 6001 试述正八面体场中,中心离子d轨道的分裂方式 6002 试用分子轨道理论阐明X,NH3和CN的配体场强弱的次序。 6003 按配位场理论,在O1场中没有高低自旋络合物之分的组态是 (a)d(b)d(c)d'(d)d(e)d 6004 凡是中心离子电子组态为d°的八面体络合物,其LFSE都是相等的,这一说法是否正 确? 6005 络合物的中心离子的d轨道在正方形场中,将分裂成几个能级 (A)2(B)3(C)4(D)5 6006 FeCN)3的LFSE= 6007 凡是在弱场配位体作用下,中心离子d电子一定取高自旋态:凡是在强场配位体作用 下,中心离子d电子一定取低自旋态。这一结论是否正确? 008 Fe(CN)4中,CN是强场配位体,Fe2的电子排布为t,故LFSE为 尖晶石的一般表示式为AB2O4,其中氧离子为密堆积,当金属离子A占据正四面体 空隙时,称为正常尖晶石,而当A占据O2空隙时,称为反尖晶石,试从晶体场稳定化 能计算说明NiAl2O4晶体是什么型尖晶石结构(N2为d结构)
《结构化学》第六章习题 6001 试述正八面体场中，中心离子 d 轨道的分裂方式。 6002 试用分子轨道理论阐明 X-，NH3 和 CN-的配体场强弱的次序。 6003 按配位场理论，在 Oh 场中没有高低自旋络合物之分的组态是：---------------- ( ) (A) d3 (B) d4 (C) d5 (D) d6 (E) d7 6004 凡是中心离子电子组态为 d 6 的八面体络合物，其 LFSE 都是相等的，这一说法是否正 确？ 6005 络合物的中心离子的 d 轨道在正方形场中，将分裂成几个能级：---------------- ( ) (A) 2 (B) 3 (C) 4 (D) 5 6006 Fe(CN)6 3-的 LFSE=________________。 6007 凡是在弱场配位体作用下，中心离子 d 电子一定取高自旋态；凡是在强场配位体作用 下，中心离子 d 电子一定取低自旋态。这一结论是否正确？ 6008 Fe(CN)6 4-中，CN-是强场配位体，Fe2+的电子排布为 6 2g t ，故 LFSE 为_____________。 6009 尖晶石的一般表示式为 AB2O4， 其中氧离子为密堆积，当金属离子 A 占据正四面体 Td 空隙时，称为正常尖晶石，而当 A 占据 Oh 空隙时，称为反尖晶石， 试从晶体场稳定化 能计算说明 NiAl2O4 晶体是什么型尖晶石结构( Ni2+为 d 8 结构)
6010 在Fe(CN)64中的Fe2+离子半径比Fe(H2O2+中的Fe2+离子半径大还是小?为什么 6011 作图证明CO是个强配位体。 6012 CoF63的成对能为21?000cm1,分裂能为13?000cm1,试写出 1)d电子排布(2)LFSE值(3)电子自旋角动量(4)磁矩 6013 已知ML6络合物中(M为d),户=1,g=20?00cm2,P=25?000cm-,它的LFSE绝 对值等于多少?--() (A)0(B)25?000cm1(C)542000cm1(D)8000cm1 6014 四角方锥可认为是正八面体从方向拉长,且下端没有配体L的情况。试从正八面体 场的d轨道能级图出发,作出四角方锥体场中的能级分裂图,并简述理由。 某AB型络合物属于O群,若中心原子A的d电子数为6,试计算配位场稳定化能 并简单说明你的计算方案的理由 6016 下列络合物哪些是高自旋的? (A)[Co(NH3 )6]3+(B)[Co(NH3 )6]2+(C)[Co(CN)6]4- (D)ICo(H2O)6] 6017 是低自旋络合物一定是反磁性物质。这一说法是否正确? Fe的原子序数为26,化合物KFeF6的磁矩为59玻尔磁子,而 K3[Fe(CN剧]的磁矩为 7玻尔磁子,这种差别的原因是: (A)铁在这两种化合物中有不同的氧化数
6010 在 Fe(CN)6 4-中的 Fe2+离子半径比 Fe(H2O)6 2+中的 Fe2+离子半径大还是小？为什么？ 6011 作图证明 CO 是个强配位体。 6012 CoF6 3-的成对能为 21？000 cm-1，分裂能为 13？000 cm-1，试写出： (1) d 电子排布 (2) LFSE 值 (3) 电子自旋角动量 (4) 磁矩 6013 已知 ML6 络合物中(M3+为 d 6 )，f=1，g= 20？000 cm-1，P= 25？000 cm-1，它的 LFSE 绝 对值等于多少？------------------------------------ ( ) (A) 0 (B) 25？000 cm-1 (C) 54？000 cm-1 (D) 8000 cm-1 6014 四角方锥可认为是正八面体从 z 方向拉长，且下端没有配体 L 的情况。试从正八面体 场的 d 轨道能级图出发，作出四角方锥体场中的能级分裂图，并简述理由。 6015 某 AB6 n-型络合物属于 Oh 群，若中心原子 A 的 d 电子数为 6，试计算配位场稳定化能， 并简单说明你的计算方案的理由。 6016 下列络合物哪些是高自旋的？------------------------------------ ( ) (A) [Co(NH3)6] 3+ (B) [Co(NH3)6] 2+ (C) [Co(CN)6] 4- (D) [Co(H2O)6] 3+ 6017 凡是低自旋络合物一定是反磁性物质。这一说法是否正确？ 6018 Fe 的原子序数为 26，化合物 K3[FeF6]的磁矩为 5.9 玻尔磁子，而 K3[Fe(CN)6]的磁矩为 1.7 玻尔磁子，这种差别的原因是：------------------------------------ ( ) (A) 铁在这两种化合物中有不同的氧化数
(B)CN离子比F离子引起的配位场分裂能更大 (C)氟比碳或氮具有更大的电负性 (D)K[FeF6不是络合物 已知[Fe(CN)3,[Fe]络离子的磁矩分别为1.7,5.9({为玻尔磁子Fe原子 序数26), (1)请分别计算两种络合物中心离子未成对电子数 (2)用图分别表示中心离子d轨道上电子排布情况 (3)两种络合物其配位体所形成的配位场,是强场还是弱场? 6020 FeF6]络离子的磁矩为 (A)3{B(B)54B(C)2.5B(D)5.94B 6021 已知:CoF63-∠0=13?000cm-1 Co(CN)63△0=34?000cm P=21?000cm 确定上述两种络合物的磁性,并计算其LFSE(以cm1为单位)。 试分别用价键理论和晶体场理论推测下列络合物的磁性,并计算其未成对电子数目 [Fe( CN)]4-,[Fe( Cn)6], [Mn(CN)6]+-, [Co(NO2)6-, [Fe(H20)]*, [CoF613- 6023 下列配位离子中磁性最大的是:- (A) Mn(H2O)6(B)Fe(H2O)6(C) Fe(CN)6*(D)Co(NH3 )6 (E)Cr(H2O)6 6024 下列哪个络合物的磁矩最大?--( (A)六氰合钻(Ⅲ)离子 (B)六氰合铁(Ⅲ)离子 (C)六氨合钻)离子 (D)六水合锰(Ⅱ)离子
(B) CN-离子比 F -离子引起的配位场分裂能更大 (C) 氟比碳或氮具有更大的电负性 (D) K3[FeF6]不是络合物 6019 已知[Fe(CN)6] 3-，[FeF6] 3-络离子的磁矩分别为 1.7 B μ ，5.9 B μ ( B μ 为玻尔磁子)( Fe 原子 序数 26)， (1)请分别计算两种络合物中心离子未成对电子数； (2)用图分别表示中心离子 d 轨道上电子排布情况 ； (3)两种络合物其配位体所形成的配位场，是强场还是弱场？ 6020 [FeF6] 3-络离子的磁矩为：------------------------------------ ( ) (A) 3 B μ (B) 5 B μ (C) 2.5 B μ (D) 5.9 B μ 6021 已知：CoF6 3- △0= 13？000 cm-1 Co(CN)6 3- △0= 34？000 cm-1 P= 21？000 cm-1 确定上述两种络合物的磁性，并计算其 LFSE (以 cm-1 为单位)。 6022 试分别用价键理论和晶体场理论推测下列络合物的磁性，并计算其未成对电子数目： [Fe(CN)6] 4-， [Fe(CN)6] 3-， [Mn(CN)6] 4-， [Co(NO2)6] 3-， [Fe(H2O)6] 3+， [CoF6] 3- 6023 下列配位离子中磁性最大的是：------------------------------------ ( ) (A) Mn(H2O)6 3+ (B) Fe(H2O)6 3+ (C) Fe(CN)6 4- (D) Co(NH3)6 3+ (E) Cr(H2O)6 2+ 6024 下列哪个络合物的磁矩最大？------------------------------------ ( ) (A) 六氰合钴(Ⅲ)离子 (B) 六氰合铁(Ⅲ)离子 (C) 六氨合钴(Ⅲ)离子 (D) 六水合锰(Ⅱ)离子
(E)六氨合钻(Ⅱ)离子 铁的两种络合物:(A)Fe(CN)6,(B)NaF6,它们的摩尔磁化率大小关系为 它们的紫外可见光谱d-d跃迁的波长大小关系为入AλB。 6026 具有平面正方形结构的Cu2络合物可能会发生多少种能量不同的d-d跃迁? 6027 配位体CN,NH3,X在络离子光谱化学序列中的顺序是 (A)X<CN<NH3 (B)CN<NH3<X (C)X<NH3<CN 某同学测定了三种络合物d-d跃迁光谱,但忘了贴标签,请帮他将光谱波数和络合物对 应起来。 已知三种络合物为[CoF6,[Co(NH3)},Co(CN)]3,它们的三个光谱波数分别 为34?000cm1,13?000cm1,23?000cm1 6029 推测下列三种络合物的dd跃迁频率大小顺序:----() (1)六水合铁(Ⅲ)(2)六水合铁(Ⅱ)(3)六氟合铁(Ⅱ) (A)v1>V2v3(B)v1>v3>V2(C)V3>V2>V1 (D)v3>v1>v2(E)V2>V1>V3 6030 络合物的光谱(d-d跃迁)般在什么区域?--- (A)远紫外(B)红外(C)可见-近紫外(D)微波 6031 络化合物中的电子跃迁属d-d跃迁,用 光谱研究最为合适。 6032 在Fe(H2O62+和Fe(CN)64中,Fe2的有效离子半径哪个大?为什么
(E) 六氨合钴(Ⅱ)离子 6025 铁的两种络合物：(A) Fe(CN)6，(B) Na3FeF6，它们的摩尔磁化率大小关系为A___B， 它们的紫外可见光谱 d-d 跃迁的波长大小关系为A___B。 6026 具有平面正方形结构的 Cu2+络合物可能会发生多少种能量不同的 d-d 跃迁？ 6027 配位体 CN-， NH3， X-在络离子光谱化学序列中的顺序是____________。 (A) X-<CN-<NH3 (B) CN-<NH3<X- (C) X-<NH3<CN- 6028 某同学测定了三种络合物 d-d 跃迁光谱，但忘了贴标签，请帮他将光谱波数和络合物对 应起来。 已知三种络合物为 [ CoF6] 3-， [Co(NH3)6] 3+， [Co(CN)6] 3-，它们的三个光谱波数分别 为 34？000 cm-1，13？000 cm-1，23？000 cm-1。 6029 推测下列三种络合物的 d-d 跃迁频率大小顺序：------------------------------------ ( ) (1)六水合铁(Ⅲ) (2)六水合铁(Ⅱ) (3)六氟合铁(Ⅱ) (A) 1> 2> 3 (B) 1> 3> 2 (C) 3> 2> 1 (D) 3> 1> 2 (E) 2> 1> 3 6030 络合物的光谱(d-d 跃迁)一般在什么区域？------------------------------------ ( ) (A) 远紫外 (B) 红外 (C) 可见-近紫外 (D) 微波 6031 络化合物中的电子跃迁属 d-d 跃迁，用________光谱研究最为合适。 6032 在 Fe(H2O)6 2+和 Fe(CN)6 4-中，Fe2+的有效离子半径哪个大？为什么？
6033 在PCl(C2H)中,哪些因素的影响使得C2H4分子络合前后C-C键键长发生什么 样的变化? Jahn- Teller效应的内容为 6036 在过渡金属络合物中,由于Jahn- Teller效应使构型发生畸变,若为强场配位体,畸变 发生在d7,d,若为弱场配位体,发生在 6037 络离子[Re2Cl2具有重叠式构型,实验测定的ReRe键较正常单键短(224pm)a (1)说明该络离子的对称点群 (2)试由金属原子价轨道的成键情况(作图表示),说明Re一Re键为什么较短 (3)说明该络离子为什么不是交叉构型 Re的原子序数为75,电子组态为6s35d5) 请画出[Re2C2的结构,并讨论:(1)[Re2ClsF的成键情况;(2)[Re2Cl}中存在的对 称元素和所属点群 6039 下列八面体络合物的电子结构中哪个将发生较大的畸变? (A)(t2g)(ex)2 (B)(2g)(eg)2 (C)(t2g)+(eg)2 (D)(g)°(eg)3 6040 下列络合物的几何构型哪一个偏离正八面体最大? (A)六水合铜(Ⅱ)(B)六水合钴()(C)六氰合铁( (D)六氰合镍(Ⅱ)(E)六氟合铁(Ⅲ 6041 下列配为位离子中,哪个构型会发生畸变? (A)Cr(H20)'+(B)Mn(H20)62+(C)Fe(H20)6+(D)Cr(H20)
6033 在 [PtCl3(C2H4)]-中，哪些因素的影响使得 C2H4 分子络合前后 C—C 键键长发生什么 样的变化？ 6035 Jahn-Teller 效应的内容为_____________。 6036 在过渡金属络合物中，由于 Jahn-Teller 效应使构型发生畸变，若为强场配位体，畸变 发生在 d 7，d 9，若为弱场配位体，发生在____________。 6037 络离子 [Re2Cl8] 2-具有重叠式构型，实验测定的 Re—Re 键较正常单键短( 224 pm )。 (1)说明该络离子的对称点群； (2)试由金属原子价轨道的成键情况(作图表示)，说明 Re—Re 键为什么较短； (3)说明该络离子为什么不是交叉构型。 (Re 的原子序数为 75，电子组态为 6s25d5 ) 6038 请画出[Re2Cl8] 2-的结构，并讨论： (1) [Re2Cl8] 2-的成键情况； (2) [Re2Cl8] 2-中存在的对 称元素和所属点群。 6039 下列八面体络合物的电子结构中哪个将发生较大的畸变？----------------------------- ( ) (A) (t2g) 5 (eg) 2 (B) (t2g ) 3 (eg ) 2 (C) (t2g ) 4 (eg ) 2 (D) (t2g ) 6 (eg ) 3 6040 下列络合物的几何构型哪一个偏离正八面体最大？------------------------------------ ( ) (A) 六水合铜(Ⅱ) (B) 六水合钴(Ⅱ) (C) 六氰合铁(Ⅲ) (D) 六氰合镍(Ⅱ) (E) 六氟合铁(Ⅲ) 6041 下列配为位离子中，哪个构型会发生畸变？------------------------------------ ( ) (A) Cr(H2O)6 3+ (B) Mn(H2O)6 2+ (C) Fe(H2O)6 3+ (D) Cr(H2O)6 2+