§4-3 pH measurement of solution by potentiometry
§4-3 pH measurement of solution by potentiometry
Inner solution (constant) Outer solution (varied) Membrane bulk Membrance Inner surface Outer surface Outer solution Inner solution Ion-selective membrane structure
Inner solution (constant) Outer solution (varied) Membrane bulk Membrance Inner surface Outer surface Outer solution Inner solution Ion-selective membrane structure
当玻璃电极被浸入被测溶液时，玻璃膜处于内部溶液(氢离子活度为 aH+,内)和待测溶液 (氢离子活度为aH+,试)之间，这时跨越玻璃膜产生 一电位差DEM (称为膜电位)，它与氢离子活度之间的关系符合能斯 特公式： DEM = lg 2.303RT aH+ ,试 F aH+ ,内 2.303RT F = K + lg aH+.试 2.303RT F = K - pH试
当玻璃电极被浸入被测溶液时，玻璃膜处于内部溶液(氢离子活度为 aH+,内)和待测溶液 (氢离子活度为aH+,试)之间，这时跨越玻璃膜产生 一电位差DEM (称为膜电位)，它与氢离子活度之间的关系符合能斯 特公式： DEM = lg 2.303RT aH+ ,试 F aH+ ,内 2.303RT F = K + lg aH+.试 2.303RT F = K - pH试
For following cell Ag│AgCl,0.1mol.L-1HCl│glass membrane │ test solution ║KCl (saturated) , Hg2Cl2│Hg E = ESCE – EGlass = ESCE -(EAgCl/Ag + DEM) + DEAS + DEL DEAS称为不对称 电位，是由于玻璃膜内外表面的 情况不完全相同而产 生的。其值与玻璃的组成， 膜的厚度，及吹制条件和温度等有关 液接电位(液体接界面电位)。是由于浓 度或组成不同的两种电解质溶液接触时， 正负离子扩散速度不同， 破坏了界面附近原来溶液正负电荷分布的均匀性而产生 的。也称为扩散电位。通常用盐桥连接两种电解质溶液来减小或消除
For following cell Ag│AgCl,0.1mol.L-1HCl│glass membrane │ test solution ║KCl (saturated) , Hg2Cl2│Hg E = ESCE – EGlass = ESCE -(EAgCl/Ag + DEM) + DEAS + DEL DEAS称为不对称 电位，是由于玻璃膜内外表面的 情况不完全相同而产 生的。其值与玻璃的组成， 膜的厚度，及吹制条件和温度等有关 液接电位(液体接界面电位)。是由于浓 度或组成不同的两种电解质溶液接触时， 正负离子扩散速度不同， 破坏了界面附近原来溶液正负电荷分布的均匀性而产生 的。也称为扩散电位。通常用盐桥连接两种电解质溶液来减小或消除
Denote K’ = ESCE – EAgCl/Ag +DEas + DEL –K E = ESCE – EGlass = ESCE - EAgCl/Ag + DEAS + DEL 2.303RT F - K + pH试 2.303RT F E = K’ + pH试 由于K’无法准确测定，所以实际测量时，是先用已知准确pH 值的标准缓冲溶液对pH计进行定位，然后再测定。 pH试= E – K’ 2.303RT/F pH标= E 标– K’ 2.303RT/F pH试= E – E标 2.303RT/F + pH标
Denote K’ = ESCE – EAgCl/Ag +DEas + DEL –K E = ESCE – EGlass = ESCE - EAgCl/Ag + DEAS + DEL 2.303RT F - K + pH试 2.303RT F E = K’ + pH试 由于K’无法准确测定，所以实际测量时，是先用已知准确pH 值的标准缓冲溶液对pH计进行定位，然后再测定。 pH试= E – K’ 2.303RT/F pH标= E 标– K’ 2.303RT/F pH试= E – E标 2.303RT/F + pH标