亲核取代的速度: R—— >R—C-0—C-R>R OR' 反应机理分析: 1、由羰基的亲电性分析(亲核加成步骤) 羰基的亲电性(与亲核试剂的反应活性)次序 R-8x>R-20-2->g--0g>RNm 第十二章羧酸衍生物
第十二章羧酸衍生物 11 亲核取代的速度： R C O X R C O O R C O OR' R C O NH2 C R (R) O 1、由羰基的亲电性分析（亲核加成步骤） R C O X R C O O R C O OR' R C O NH2 C R (R) O 羰基的亲电性（与亲核试剂的反应活性）次序： 反应机理分析：
共轭作用 诱导作用 R R—C=X (贡献较小) R—C—L 0 十 R R一C=0R 电负性:Cl>O>N 羰基的亲电 能力减小 R R (贡献较大 2、由离去基团的性质分析(消除步骤) > R OR NH(R) 第十二章羧酸衍生物
第十二章羧酸衍生物 12 R C O L 电负性：Cl > O > N + 诱导作用 X O OR' NH2 C R (R) O R C O OR' R C O OR' R C O NH2 R C O NH2 R C O X R C O X （贡献较小） （贡献较大） 共轭作用 羰基的亲电 能力减小 2、由离去基团的性质分析（消除步骤）
羧酸衍生物酰基上的亲核取代反应 H,O R—C—OH 酸 水解反应 H or oh ROH R一C-0R 酯 醇解反应 h or or R一C RNH3 一NHR’酰胺 胺解反应 R-M R 定条件 酮 LiHAI(OPr R—C—H 醛 或其它试剂 还原反应 第十二章羧酸衍生物
第十二章羧酸衍生物 13 羧酸衍生物酰基上的亲核取代反应 R C O L R C O OH H2O H + or OH 水解反应 R'OH H + or OR' R'NH2 R' M LiHAl(OPr i ) 3 或 其它试剂 醇解反应 胺解反应 还原反应 R C O OR' R C O NHR' R C O R' R C O H 酯 酸 酰胺 酮 醛 一定条件
1、羧酸衍生物的水解反应 H, R—C—L R一C—OH+H一L Ht or oh 配 易反应,直接与水反应 酸酐 较易反应,H或OH催化更快 酯 需H或OH催化,OH用量>化学计量时 反应进行完全 酰胺 需使用化学计量的H或OH 第十二章羧酸衍生物
第十二章羧酸衍生物 14 1、羧酸衍生物的水解反应 R C O OH H2O H + or OH R C O L + H L
(1)酰氯的水解 H, R--C-CI R一C一OH+H-CI 机理;(R OH Cl R CI 易进行 H,06 OH HO OH R OH (2)酸酐的水解 H2O R OH H or oh使反应加快
第十二章羧酸衍生物 15 （1）酰氯的水解 R C O OH H2O R C + H Cl O Cl H2O R C O Cl H2O R C O Cl OH R C OH Cl R C OH OH - Cl - HCl R C O OH 易进行 Cl 机理： （2）酸酐的水解 R C O OH H + or OH R C O O C R O H2O 2 使反应加快