《有机化学》课程教学资源（PPT课件讲稿，共十七章）第七章 炔烃和二烯烃

≡CH炔氢具有酸性 HC=CH +NH2- HC=C:+ NH3 (pKa=25 C-H键中,C使用的杂化轨道S轨道成分越多,H的酸性越强。 碳氢化合物中H的酸性顺序: 三C-H>=C-H>C-H sp sp HC=CH + Na HC CNa+ H2 生成的炔钠是一个亲核试剂 Rc≡CNa+RX RC≡cR 这个反应可以用于制备高级炔烃

C H 炔氢具有酸性 HC CH + NH2 - HC C - + NH3 (pKa =25) C-H键中，C使用的杂化轨道S轨道成分越多，H的酸性越强。 碳氢化合物中H的酸性顺序： C H > C H > C H sp sp 2 sp 3 HC CH Na HC CNa H2 生成的炔钠是一个亲核试剂 RC CNa RX / RC CR / 这个反应可以用于制备高级炔烃

生成金属炔化物 NanH2 R-C≡CNa Ag(NH3)2NO3 R-C≡CH RC=CAg↓鉴 Cu(NH3)2CI RC=CCu↓ 别 R-C≡CA 8-HNO R-C=CH+ AgNO3 CN+HO R-C=CH+ Ag(CN)'2+HO HNO3 R-C≡CCu R-C=CH+ Cu2(NO3)2 纯化炔烃的方法

R-CCH R-CCCu R-CC Na R-CC Ag R-CC Cu R-CCH + Ag(CN)- 2 + HO￾R-CC Ag R-CCH + AgNO3 R-CCH + Cu2 (NO3 )2 NaNH2 Ag (NH3 ) + 2NO3 Cu (NH3 ) + 2Cl HNO3 HNO3 -CN + H2O 纯化炔烃的方法 鉴 别 生成金属炔化物

2.碳碳π键的反应 还原 H/Ni. or pd. or pt RCH CHR H/ Pd-Caco R R or Pd-BaSO orNiB HC>90%) 硼氢化 RCOOH~0CR R-C≡C-R H (90%) Na. NH R H R (82% LiAIHg(THF R H R

(1) 还原 R-CC-R’ H2 /Ni, or Pd, or Pt RCH2CH2R’ H2 / Pd-CaCO3 or Pd-BaSO4 orNiB R' R H H C C R' H R H C C 硼氢化 RCOOH ~0oC R' H R H C C Na, NH3 R' R H H C C LiAlH4 (THF) (>90%) (90%) (82%) 2. 碳碳π键的反应

催化加氢 *1 CH2=CH-CH2 CH2-C=CH+ H2(Imol) CH3CH2CH2CH2-C≡CH 烯烃比炔烃更易氢化 *2 CH2=CH-C=CH H,(Imol Ni CH2=CH-CH=CH2 共轭双键较稳定

催化加氢 *1 CH2=CH-CH2CH2 -CCH + H2 (1mol) CH3CH2CH2CH2 -CCH 烯烃比炔烃更易氢化 *2 CH2=CH-CCH + H2 (1mol) CH2=CH-CH=CH2 共轭双键较稳定 Ni Ni

要想将炔烃只还原到烯烃,可以采用林德拉 Linda催化剂 或者用Pd-BaSO4、或者用NiB做催化剂 Pd-CaCO3+喹啉 林德拉催化剂 Lindlar cat. R R RC≡CR+H2 C=C(顺式烯烃) H C2H5C= CC2H5 + H2 Pd/CaCO3 C2H5 5 喹啉 H 顺式加氢 用林德拉催化剂还原的特点是顺式加氢

RC CR' + H2 Lindlar Cat. C C R H H R' (顺式烯烃) 要想将炔烃只还原到烯烃,可以采用林德拉(Lindlar)催化剂. 林德拉催化剂 或者用Pd-BaSO4 、或者用NiB做催化剂 C2H5C CC2H5 + H2 Pd/CaCO3 喹啉 C C C2H5 C2H5 H H 用林德拉催化剂还原的特点是顺式加氢 顺式加氢 Pd-CaCO3 +喹啉