植物精油 冷凝器 溶剂 冷凝水 精油出口 蒸馏塔 基 油水分离机 B 蒸汽 图1-4工业用水蒸气蒸馏装置 馏,收集蒸馏液,乙醚萃取,回收乙醚,得粗结晶,乙醇重结晶即得2 第三节升华法 有些固体物质受热后会直接汽化,遇冷后又凝固为原来的固体化合物, 此现象称之为升华。中草药中有一些成分就具有升华的性质,故可采用升华 法直接提取。例如从樟木中提取樟脑( camphor),是世界上最早应用升华 法从中药材中提取的有效成分,这在《本草纲目》中有详细的记载。茶叶中 的咖啡碱在温度达到178℃以上也能升华而不被分解,所以,提取咖啡碱时 也常用升华法。另外,有些生物碱类、香豆素类、有机酸类成分,也具有升 华的性质,例如苦马豆素、七叶内酯及苯甲酸等。 升华法虽然简单易行,但在实际提取时很少采用。因为升华所需要的 温度较高,中草药容易炭化,炭化后产生的挥发性的焦油状物,容易黏附 在升华物上,不易精制除去;其次,升华不完全,产率低,有时还伴随有 木中药有效成分的提取方法
分解现象。 实例1茶叶巾咖啡因的制备 咖啡因亦称咖啡碱,属生物碱类物质,化学名1,3,3·三甲基2,6-氧嘌 呤(CH10ON4),熔点235~238℃,在此温度下大量升华,是重要的医药 原料,在茶叶中含量为2%~4%。近年来中外学者对升华法制备天然咖啡 因的方法做了大量研究和改进,并申请了许多专利。叶春圆等发明的方法 为:把茶叶末投入到加有搅拌器的升华罐中,用U形加热管中的电热丝把 机油加热到13℃,用油泵把热油打入升华罐的夹层,攬拌,用真空泵抽 气,保持升华罐内的真空度为50.66ka,处理2h,挥发物经导管进入冷凝 罐冷却,保持30~60℃,从冷凝罐的底部取出固体冷凝物〔粗咖啡因),加 少量水溶解,漂去焦油,经结晶纯化后可得纯品咖啡因,得率为1.8% 10kg茶叶下脚料中可制得180g啣啡因)-3]。 实例25·羟甲基糠醛的提取 5-羟甲基糖醛是中药狗脊 Cibotium barometz(L)J.Sm炮制品中的刺 激性成分。取生狗脊粉末1g置于铝瓶盖中,盖以载玻片,并在其上放一盛 有冷水的小烧杯,于石棉网上加热,当温度升至120℃时停止加热,温度可 以达到140~150℃,稍冷后取下载玻片,有白色和黄色油状物,镜检有黄 色针晶,进一步纯化,即得纯品 实例3苫马豆素的提取 苦马豆素为甘肃棘豆中的疯草蒜素。童德文等用升华法从甘肃棘豆屮 提取得到疯草毒素一·一苦马可素( swainsonine),这是一种吲哚兹定类生物 碱,是引起疯草病的毒性成分。 第四节压榨法 某些中药中的有效成分含量较高且存在于植物的液汁中时,可将新鲜原 料直接压榨,压出汁液,再进行提取。如从香料植物中提取精油时,可釆用 本法,如芸香科( Rutaceae)的植物中精油含量高,多存在于果皮中,大多 10 中药有效成分提取分离技术
采用本法抽取精油,如橙皮油、柠檬油等多采用本法榨取。 (卢艳花 参考文献 l冯育林,谢平,孙叶兵等.屮药提取T艺应用进展.中药材,202,25(12):908~910 2孙文基等、人然药物成分提取分离与制备.北京:中国医药科技出版社,1994 3黄继轸.从茶中提取药用咖啡因方法的研究进展,中草药,1999,30(6):473~475 4贾天柱,陈焕亮,解世仝等.狗脊升华物中5·羟甲基槨醛分析.中成药,2002,24(10): 768~771 5欹德文,曹光茉,李绍君.廿肃棟以中苦马素的分离鉴定.四北农林科技大学学报(自然科学 版),2001,29(3):5~8 6北京医学院,北京中医学院丰编,中草药成分化堂.北京;人民卫生出版杜,1986 中药有效成分的提取方法
第 章 中药有效成分的分 离纯化方法 第一节中药有效成分的分离精制经典方法 采用上述的方法提取所得到的中草药提取物仍然是混合物,需进一步除 去杂质,进行分离、纯化、精制,才能得到所需要的有效部位或有效成分。 具体的方法要根据各种成分的性质来选择,成分不同,所采用的分离纯化的 方法往往也有所不同。实验室和L业生产中通常采用溶剂分离法、两相溶剂 萃取法、沉淀法、盐析法、透析法、结晶法、超濾法、吸跗法、澄清法等, 现分述如下。 一、溶剂分离法 l.呆用从小到大极性不同的溶剂依次抽提 中草药的化学成分,在不同极性溶剂中的溶解度不同,根据溶解度的差 异进行分离纯化是最常用的方法。具体操作是:常将第-章中提取得到总提 取物,拌人适量吸附剂,如硅藻土或纤维粉或粗硅胶等,最好选用对所要成 分无吸附损失的吸附剂,然后低温或自然干燥,粉碎后,置布氏漏斗中,选 用三四种不同极性的溶剂,由低极性到高极性分步依次进行抽提,使总提取 物中各组分,依其在不同极性溶剂中溶解度的差异而得到分段分离。常用石 油醚→氯仿→乙酸乙酯→正丁醇依次提取。有时根据所要成分的性质也用 苯、乙醚等溶剂。 2.酸碱分离 12 中药有效成分提取分离技术
利用某些成分能在酸或碱屮溶解,当加碱或加酸调整溶液的pH值后 所需成分又变回成不溶物而析出,以达到分离的目的。貝体操作是:总提取 物用酸水(碱水)处理成盐,然后再经碱水(酸水)处理,恢复原来的结 构,使欲分离成分得以沉淀析出,最后可以离心或利用与水不相混溶的有机 溶剂把这些化合物萃取分离出。如内酯类化合物不溶于水,但遇碱开环生成 羧酸盐溶于水,再加酸酸化,又重新形成内酯环从溶液中析出,从而与其他 杂质分离;生物碱一般不溶于水,遇酸生成生物碱盐而溶于水,再加碱碱 化、又重新生成游离生物碱;有机酸、酚类成分则可以先用碱液提取,然后 加酸酸化析出,如橙皮苷、芦丁、黄芩苷、甘草皂苷均易溶于碱性溶液,当 加人酸后可使之沉淀析出。 、两相溶剂萃取法 1.萃取法的原理 萃取法是利用提取物中各成分在两种互不相溶的溶剂中的分配系数的不 同而达到分离的方法。萃取时如果各组分在两相溶剂中的分配系数相差越 大,则分离效率越高,分离的效果就越好。实验室萃取常用的有机溶剂有石 油醚、氯仿、乙醚、乙酸乙脂、正『醇等。如果水提取液中的欲分离的成分 是亲脂性的物质,一般多用亲脂性有机溶剂,如石油醚、苯、氯仿或乙醚与 水相之间进行两相萃取;如果有效成分是亲脂性弱的物质,在亲脂性溶剂中 难溶解,就需要改用亲脂性弱的有机溶剂,例如乙酸乙酯、正丁醇等与水相 之间进行两相萃取。例如提取黄酮类成分时,多用乙酸乙酯和水的两相萃 取;提取亲水性强的皂普类成分则多选用正丁醇和水作两相进行萃取。另 外,还可以根据需要在氯仿、乙醚中加入适量乙醇或甲醇以增大有机溶剂的 亲水性,利于有效成分的浴出。不过,一般有机溶剂亲水性越大,与水作两 相进行萃取的效果就越不好,因为较多的亲水性杂质也会被萃取出来,影响 到有效成分的进一步精制。 2.萃取的操作 两相溶剂萃取一般是在分液漏斗、下凵瓶或萃取罐中进行,在水提液中 加入约1/3的有机溶剂,缓缓振摇儿分钟,放置令其自然分层。要避免猛烈 振徭,以免产生乳化,影响分层。如碰到乳化现象,可将乳化层分出,冉用 新溶剂萃取,或将乳化层稍稍加热,或较长时问放置并不时旋转,有时加适 量的氯化钠也有助于分层。乳化现象较严重时,也可以采用两相溶剂逆流连 续萃取装置。 控制水提取液的浓度,使其相对密度在1.1~1.2之间,过浓容易萃取 13 中药有效成分的分离纯化方法