Veston标准电池的反应 负极 Cd(Hg)(a)->Cd2*+2e+nHg(I) 正极 Hg2SO,(s)+2e>2Hg(I)+SO 净反应 Cd(HgX(a)+Hg.SO,()+H.O0) 8 →CdS04·3H,O(s)+nHg(0 3 CdHg)(a)中含镉w(Cd)=0.05~0.14 298.15K时 E=1.01832V 山东魏土大学 26
山东理工大学 26 Weston标准电池的反应 负极 2 Cd(Hg)( ) Cd 2e Hg(l) a n ⎯⎯→ + + + − 正极 2 Hg SO (s) 2e 2Hg(l) SO 2 4 4 − − + ⎯⎯→ + 净反应 2 4 2 8 Cd(Hg)( ) Hg SO (s) H O(l) 3 a + + 4 2 8 CdSO H O(s) Hg(l) 3 ⎯⎯→ + n Cd(Hg)( ) a 中含镉 w(Cd) 0.05 0.14 = 298.15K时 E =1.018 32 V
问题 为什么在定温度下，含Cd的质量分数在0.05~0.14 之间，标准电池的电动势有定值？ 从Hg-Cd相图可知，在室温 593 下，镉汞齐中镉的质量分数在 棉化物（单相 513 0.05~0.14之间时，系统处于熔化 D 455 433 物和固溶体两相平衡区，镉汞齐 T/K 353 本名乡多 两相共存 :: 固溶体2单相 活度有定值。 G 20 40 60 80 100 而标准电池电动势只与镉汞 g Cd的质量百分数 Cd 齐的活度有关，所以也有定值。 五大27
山东理工大学 27 为什么在定温度下，含Cd的质量分数在0.05～0.14 之间，标准电池的电动势有定值？ 从Hg-Cd相图可知，在室温 下，镉汞齐中镉的质量分数在 0.05～0.14之间时，系统处于熔化 物和固溶体两相平衡区，镉汞齐 活度有定值。 而标准电池电动势只与镉汞 齐的活度有关，所以也有定值。 问 题
B 593 De 培化物（单相） 513 交治专爸 455 433 T/K 353 同溶体 固溶体2单相 相共存 单 F G 0 20 40 60 80 100 Hg Cd的质量百分数 Cd 双土大号28
山东理工大学 28 RT
标准电池的电动势与温度的关系 50)V=101845-405x0[K2915） 95xI0R29315 +1x10〔K-29315j 通常要把标准电池恒温、恒湿存放，使电动势稳定。 山家理1大号29
山东理工大学 29 通常要把标准电池恒温、恒湿存放，使电动势稳定。 标准电池的电动势与温度的关系 5 ( ) / V 1.018 45 4.05 10 293.15 K T E T − = − − 2 7 9.5 10 293.15 K − T − − 3 8 1 10 293.15 K − T + −
我国在1975年提出的公式为： EV=E(293.15K)/V-{39.94(T/K-293.15) +0.929(T/K-293.15)2 -0.009(TK-293.15)3 +0.00006(T/K-293.15)4×10-6 标准电池的温度系数很小 山东理工大导30
山东理工大学 30 ET /V=E(293.15K)/V-{39.94(T/K-293.15) +0.929(T/K-293.15)2 - 0.009(T/K-293.15)3 +0.00006(T/K-293.15)4}×10-6 我国在1975年提出的公式为： 标准电池的温度系数很小