三质量作用定律 质量作用定律:基元反应速率与各反应物 浓度的幂乘积成正比,各浓度的方次为 基元反应方程中相应组分的分子数. 单分子反应A→P,U=kcA 双分子反应2A 2 A A+B→P,UA= kcac 锌与硫酸的反应右边烧·三分子反应3AP,D=kc3 杯里硫酸浓度比左边烧杯不 2A+B→P,DA=kcA2cB 的高,反应速率较快 A+B+C→P,D= kcAcBCO 速率常数:速率方程中的比例系数.一定 温度下有定值.与浓度无关 00-05-09 12
00-05-09 12 三.质量作用定律 • 锌与硫酸的反应. 右边烧 杯里硫酸浓度比左边烧杯 的高, 反应速率较快. 质量作用定律: 基元反应速率与各反应物 浓度的幂乘积成正比, 各浓度的方次为 基元反应方程中相应组分的分子数. • 单分子反应 A → P , A = kcA • 双分子反应 2A → P , A = kcA 2 A + B →P , A = kcAcB • 三分子反应 3A→P, A = kcA 3 2A + B →P , A = kcA 2cB A + B + C→P, A = kcAcBcC 速率常数: 速率方程中的比例系数. 一定 温度下有定值. 与浓度无关
三质量作用定律 对复合反应中的每个基元反应,都可以运用质量作用定 律在反应机理中,一种组分净的消耗速率或生成速率是 它参与的所有基元反应的总结果 假设化学计量反应A+B→P的反应机理为 a+b-k X dca -dcB =kCacB-k-ICX Xk-1 a+b dcy KICACB-k-Cx-k2Cx →P dc P dt 2X 00-05-09
00-05-09 13 对复合反应中的每个基元反应, 都可以运用质量作用定 律. 在反应机理中, 一种组分净的消耗速率或生成速率是 它参与的所有基元反应的总结果. 假设化学计量反应 A + B →P 的反应机理为 三.质量作用定律 X P X A B A B X 2 1 1 ⎯⎯→ ⎯⎯→ + + ⎯⎯→ − k k k 1 A B 1 X A B d d d d k c c k c t c t c − = − = − − 1 A B 1 X 2 X X d d k c c k c k c t c = − − − 2 X P d d k c t c =
四反应级数 复合反应的速率方程是由实验来确定的许多反 应的速率方程也可写成相类似的幂乘积形式: A=-dca dt= kCAAcBE 分级数:式中指数nA,n等,反映浓度对速率的影响 程度;可以是整数,分数或负数.负数表示该物质对 反应起阻滞作用 反应级数:分级数之和,n=nA+n1+…,相应反应 称为n级反应 00-05-09
00-05-09 14 四.反应级数 复合反应的速率方程是由实验来确定的. 许多反 应的速率方程也可写成相类似的幂乘积形式: r A = −d c A /dt = k c A n A c B n B • 分级数: 式中指数nA , nB等, 反映浓度对速率的影响 程度; 可以是整数, 分数或负数. 负数表示该物质对 反应起阻滞作用. • 反应级数: 分级数之和, n = nA + nB + …, 相应反应 称为n 级反应
四反应级数 特别提醒:反应的级数或分级数必须通过实验来确定,不能 简单地根据化学反应方程式中的化学计量数写出. 如反应H2+Cl2→>2HCL,速率方程为 dt h2h 还有一些非幂函数型的速率方程,这时谈论级数或分级 数已经没有意义.一个典型的例子是反应H2+Br2→2HBr, 速率方程为 k 1/2 dlh,I HoB dt 1+k THBr/B51 00-05-09 15
00-05-09 15 四.反应级数 特别提醒: 反应的级数或分级数必须通过实验来确定, 不能 简单地根据化学反应方程式中的化学计量数写出. 如反应H2＋Cl2 →2HCl, 速率方程为 k c c ( n 3/2) d t d[H ] 1 /2 H 2 H 2 C l 2 2 − = = 还有一些非幂函数型的速率方程, 这时谈论级数或分级 数已经没有意义. 一个典型的例子是反应H2＋Br2 →2HBr, 速率方程为 1 k [HBr]/[Br ] k c c d t d[H ] 2 2 H 1/2 2 B r 2 + − =
第三节反应速率方程 一速率方程动力学方程)表示反应速率和浓度 等参数间的关系,或表示浓度与时间等参数间关系 的方程式 1用微分式表示 2.()r,反应速率只是反应物浓度的函数; 3纯经验的,一般通过实验数据进行拟合出具 体的表达式; 4基元反应中,可直接按质量作用定律写出 5通式: C kc dt 00-05-09 16
00-05-09 16 第三节 反应速率方程 一.速率方程(动力学方程): 表示反应速率和浓度 等参数间的关系, 或表示浓度与时间等参数间关系 的方程式. 1.用微分式表示； 2.（）T，反应速率只是反应物浓度的函数； 3.纯经验的，一般通过实验数据进行拟合出具 体的表达式； 4.基元反应中，可直接按质量作用定律写出； 5.通式： n A A kc dt dc − =