verity of elene and Taeimooy of 29 v66000 y5 0V4 yI 6个p电子总能量=2(α+2β)+4(a+β) 非键轨道 6+8 3个隔离的双键 E1=E2=a+β6个电子总能量=6(a+B) 1=a+2 稳定化能(电离能)△E=2β(180kJ) rganic
University of Science and Technology of China Organic Chem ψ3 ψ1 ψ2 ψ5 ψ4 ψ6 E1 = + 2 E1 = E2 = + 非键轨道 E6 = - 2 E4 = E5 = - 6个p电子总能量 = 2（ + ）+ 4（+） = 6+8 3个隔离的双键 6个p电子总能量 = 6（+） 稳定化能（电离能）△ E = 2（180kJ）
verity of elene and Taeimooy of 个成键轨道电子云叠加的总形象 没有交替的单双键; 键完全平均化; 平放于环平面 键长完全相等。 上下方的两个轮胎 X-衍射证明:苯是高度对称的,所有原子都在同一平面上, 键角都是120°,C-C键长都相等: 139.7pm spC-C sp sp Sp 148pm 134pm 电子云完全平均化只有一种溴代苯 没有单双键之分 只有一种邻二溴代苯 具有特殊的稳定性 不发生加成(避免破坏闭合环状大π键) 发生取代一保留稳定环 在整个苯环上离域口不易氧化 电子云可以 低氢化能 rganic
University of Science and Technology of China Organic Chem 三个成键轨道电子云叠加的总形象： 平放于环平面 上下方的两个轮胎 没有交替的单双键； 键完全平均化； 键长完全相等。 X-衍射证明：苯是高度对称的，所有原子都在同一平面上， 键角都是120o ，C-C键长都相等： 139.7pm sp3 C-C sp3 sp2 C=C sp2 148pm 134pm 电子云完全平均化 只有一种溴代苯 没有单双键之分 => 只有一种邻二溴代苯 不发生加成（避免破坏闭合环状大π键） 发生取代—保留稳定环 不易氧化 低氢化能 具有特殊的稳定性 在整个苯环上离域， 电子云可以
verity of elene and Taeimooy of 、苯的结构表示法: 仍被采用历史的原因 现实的 △越来越多被采用。 无法准确表示环上的p电子数,如 但也有缺点 无法表示电子云的实际分布 (取代苯,稠环芳烃 电子云实际上不是完全平均的) rganic
University of Science and Technology of China Organic Chem 三、苯的结构表示法： 仍被采用 历史的原因 现实的—— 越来越多被采用。 但也有缺点 无法准确表示环上的p电子数，如 无法表示电子云的实际分布 （取代苯，稠环芳烃， 电子云实际上不是完全平均的）
verity of elene and Taeimooy of §3、苯的化学性质 结构特点—环状闭合π电子云 不易发生破坏稳定环 作为电子来源 的加成反应 亲电取代 、苯的亲电取代: E E 亲核试剂 络合物络合物中间体x取代苯 正离子 rganic
University of Science and Technology of China Organic Chem §3、苯的化学性质 结构特点——环状闭合π电子云 不易发生破坏稳定环 的加成反应 作为电子来源 亲电取代 一、苯的亲电取代： + E + E + E H + E + H + 亲核试剂 -络合物 -络合物中间体 正离子 − 取代苯
verity of elene and Taeimooy of 1苯的卤代 FeX FeX 反应历程 1).X-X+F slow fast Fex3 + HX 讨论: 主要是Cl代和Br代;因为F代太激烈,间接制备;I代 的H有强的还原性,逆反应为主,必须加氧化剂。 I2 +AgCIO4 Agll+ hcio )4 控制苯过量,不要太激烈,(cH2Fab CH 避免二卤代 hu
University of Science and Technology of China Organic Chem 1.苯的卤代 + X2 FeX3 X + FeX - 4 反应历程： 1). X X + FeX3 X + + FeX - 4 2). X + + slow X H + X H + 3). + FeX - 4 fast X + FeX3 + HX + I2 +AgClO4 I + AgI + HClO4 讨论： 主要是Cl代和Br代；因为F代太激烈，间接制备；I代 的HI有强的还原性，逆反应为主，必须加氧化剂。 控制苯过量，不要太激烈， 避免二卤代。 CH3 FeCl3 Cl2 Cl h CH3 Cl + Cl CH3 CH2Cl CCl3