2亲核取代反应历程 武一文:Nu一一Nu+x t-Bi Br +OH t-B OH Br 1=K1[t-Bu—Br] 级反应反应速度与碱浓度无关; Mebr+oH Meoh+ Br 2=k2[Me-Brlloh I 二级反应反应速度与碱浓度有关
2.亲核取代反应历程: 一级反应,反应速度与碱浓度无关； 二级反应,反应速度与碱浓度有关
(1)单分子亲核取代反应SN反应 Unimolecular Nucleophilic substitution 第一步:异裂。决定反应速度的一步 慢 (CH3)3C-Br CH 3 B - (CH3)3C Br 过渡态T 第二步:生成产物。反应速度与第二步无 关。 H3)xC++OH快[(CH1)3C-Or→( CH3)3C-OH 过渡态T2
(1)单分子亲核取代反应:SN1反应 Unimolecular Nucleophilic substitution 第一步:异裂。决定反应速度的一步。 第二步:生成产物。反应速度与第二步无 关。 (CH3 ) 3 C-Br (CH3 ) 3 C Br (CH3 ) 3 C + + Br 慢 (CH3 ) 3 C + + OH 快 (CH3 ) (CH3 ) 3 C OH 3 C OH 过渡态T1 过渡态T2
反应进程与能量关系图: T2 能量 t Br Br oh -OH Br 反应进程
反应进程与能量关系图： C Br + OH C + Br T1 T2 反应进程 能 量 C OH + Br
S1反应速度比较 卤代烷: 叔>仲>伯>CH3X。 中间体稳定性RC>R2CH>RCH2>CH3 超共轭效应:大 小;0
SN1反应速度比较 卤代烷: 叔>仲>伯>CH3X。 中间体稳定性:R3C+>R2C+H>RC+H2>C+H3 超共轭效应: 大 小 ； 0
实验数据 例: 55℃C R-Br=R++Br R-OH+ HBr OH 烃基(R)MeEt 1-Pr t-Bu 相对速度(r)1.05100 13200,000 原因分析烃基有推电子的十效应使Br易于离去; 烃基的超共轭效应使R+稳定
实验数据: 例: 原因分析:烃基有推电子的＋I效应,使Br -易于离去； 烃基的超共轭效应,使R+稳定。 55℃ OHR-Br R++Br- R OH + HBr