例5:Na2CO3与H2O可形成3种水合物: Naco,HO. Naco,,, . HO. NaC0,10,O (2)25°C,可与水蒸气平衡共存的含水盐最多有几种? (3)25°C,体系的自由度数。 解:(2)∫=K-+1=3-① max 3 ①含水盐31(水蒸气)=2 (3)Φnin=时,f最大, ∥=K-①+1=2-1+1=2 01A203
2019年4月20日3时17分 (2)25C，可与水蒸气平衡共存的含水盐最多有几种？ (3)25C，体系的自由度数。 (3) min =1时， f *最大, f* = K– +1 =2-1+1=2 解：(2) f *=K-+1=3- max= 3 含水盐= 3-1 (水蒸气)=2 例５：Na2CO3与H2O可形成3种水合物： Na2CO3 H2O,Na2CO3 7 H2O, Na2CO3 10 H2O
(一)单组分系统 ∫=k-妤+2=1-Φ+2=3-d 当fmm=0时,①nm=3 当Φmn=1时,fm=2 01A203
2019年4月20日3时17分 （一）单组分系统 K=1 f = K– + 2 = 1– + 2 =3 – 当 fmin=0时, max = 3 当 min =1时，fmax = 2
Claus ius-cl aypeyron equation 始态:B(a,Tp)分B(β,Tp) 相 u(a)=u(B) 终态:B(O,T2D2)<→B(β,T2P2) β相 u(a)=(β) du(a)=dp(β) Sm(adT+Vm(adp=-sm(B)dT+Vm(B)dp Sm(B)dT-Sm(adT=Vm(B)dp-Vm(adp △S△H/T cT△△I 01A203
2019年4月20日3时17分 Clausius-Claypeyron equation 相 相 始态：B(,T,p) B(,T,p) ()= () 终态：B(,T2 ,p2 ) B(,T2 ,p2 ) ’() =’ () d() = d() -Sm()dT+Vm()dp = -Sm()dT+Vm()dp Sm()dT -Sm()dT = Vm()dp -Vm()dp m m m m V H T V S dT dp /
克-克方程( Clausius- Clapeyron equation) p△H dT TAl (1)凝聚体系 当△H,△V视为常数时积分 ah dT △ △HT P2-P1 In-2 △p 01A203
2019年4月20日3时17分 克-克方程(Clausius–Clapeyron Equation) (1) 凝聚体系 当Hm，Vm视为常数时积分 T dT V H dp m m 1 2 2 1 T T ln V H p p m m m m T V H dT dp
克-克方程( Clausius-- Clapeyron Equation) 例6.0°C,p°,p水=999g9m3,p冰=916.8kgm3,△Hm熔=6025Jmo}, 求①0C时冰熔点随压力的变化率,②估计15199×103kPa时熔点 解:(1)中=AHm 得 dTT△m dT TAy qp△H △Vm=( )×18×10-3=-1.632×10-6m,mol 9999916.8 dT 1.632×106 273× 74×10-8K.Pa 中p 6025 AH T (2)将已知数据代入方程P2-P1 得 T=262.2K 01A203
2019年4月20日3时17分 克-克方程(Clausius–Clapeyron Equation) 例 ６. 0C，p ，水 =999.9kgm–3 ，冰=916.8kgm–3 ，Hm,熔= 6025 Jmol-1 ， 求 ① 0C时冰熔点随压力的变化率, ② 估计151.99×103 kPa时熔点 3 6 1 m 18 10 1 632 10 916 8 1 999 9 1 V ) . mmol . . ( － 8 1 6 7 4 10 6025 1 632 10 273 K Pa dp dT . . T2 =262.2 K 1 2 2 1 T T ln V H p p m m m m T V H dT dp 解：(1) 得 m m H T V dp dT (2) 将已知数据代入方程 得