口组分数K与物种数S之间的关系 K=S-R-R 例4:热分解 NHHCO3(s) 1. NHHCO3(S)=NH3(g+H2o(g)+ CO2(g) S=4,R=1R’=2,K=1 2. NH4HCO3(S)=NH3(g)+H2o()+Co2(g) S=4,R=1,R=1,K=2 浓度限制仅存在产物气体之间或溶液之间
2019年4月20日3时17分 1. NH4HCO3 (s)= NH3 (g)+ H2O (g) + CO2 (g) 例４：热分解NH4HCO3 (s) 2. NH4HCO3 (s)= NH3 (g)+ H2O (l) + CO2 (g) S=4, R=1, R’=2, K=1 S=4, R=1, R’=1, K=2 浓度限制仅存在产物气体之间或溶液之间 组分数K与物种数S之间的关系 K = S – R – R’
自由度 (freedom 口在一个平衡体系中,在不发生旧相消失或新 相产生的条件下,在一定范围内可以任意改变 的强度变量数 f=f(k,Φ) 01A203
2019年4月20日3时17分 在一个平衡体系中，在不发生旧相消失或新 相产生的条件下，在一定范围内可以任意改变 的强度变量数。 f = f(K, ) 自由度(freedom)
对千K组分相组成的无化学反应体系 K|1 体系变量总数KΦ+2 K 每相∑x=1,则每相有 1 x1(1)|x2(1) x(1) 个非独立变量,体系共 有Φ个非独立变量; 2 x1(2)|x2(2) x(2) 任意组分μ(i)=B(④) 则每一组分有￠-1个非 x1()x2(φ) xs(φ) 独立变量,体系共有 K(Φ-1)个非独立变量 f=和+2-Φ-K(Φ-1)=K-④+2 01A203
2019年4月20日3时17分 对于K组分相组成的无化学反应体系 • 体系变量总数K+2 每相xi=1, 则每相有一 个非独立变量，体系共 有个非独立变量； 任意组分B (i)=B (), 则每一组分有-1个非 独立变量，体系共有 K(-1)个非独立变量。 f K 2 K( 1) K 2 K K
对于含有化学平衡的体系,必须以组分数K代替物种数S f=K-Φ+2 等压或等温条件下f”=K-①+1 等温等压下 f"=K-① ■特殊条件下 f"=K-①+n 01A203
2019年4月20日3时17分 特殊条件下 1 f K f K f K n 等压或等温条件下 等温等压下 对于含有化学平衡的体系，必须以组分数K代替物种数S f =K-+2
相律应用 例5:Na2CO3与H2O可形成3种水合物: Na,cO,H,O, Na,CO 7H,O, Na,C0.10HO (1)p=100kPa,与Na2CO3水溶液和冰共存的含水盐最多可 有几种? 解:(1)K=5-3=2, f=K-φ+1=3-① ∫=0时,Φ最大 ①=3 ①含水盐=3-2(Na2CO3水溶液和冰)=1 01A203
2019年4月20日3时17分 解： (1) K=5-3=2， 含水盐= 3-2 (Na2CO3水溶液和冰)=1 max= 3 f *=K-+1=3- f *=0时， 最大 相律应用 例５：Na2CO3与H2O可形成3种水合物： Na2CO3 H2O，Na2CO3 7 H2O，Na2CO3 10 H2O (1) p=100kPa，与Na2CO3水溶液和冰共存的含水盐最多可 有几种？