never forget how to dream (d)其他影响偶极矩变化大小的因素 1)氢键的形成使吸收峰变宽 2)与极性基团共轭使吸收峰增强 3)发生费米共振,吸收峰增强 31
31 (d)其他影响偶极矩变化大小的因素 1) 氢键的形成使吸收峰变宽 2)与极性基团共轭使吸收峰增强 3)发生费米共振,吸收峰增强
53影响红外吸收峰的因素 never forget how to dream (3)影响基团吸收频率(Group Frequency)位移的因素 化学键的振动频率不仅与其性质有关,还受分子的内部结构 和外部因素影响。 相同基团的特征吸收并不总在一个固定频率上,而是在一定 范围内波动。 1.内部因素对基团频率的影响 (1)化学键的强度 化学键越强,则键力常数K越大,红外吸收频率越大。 如: 伸缩振动频率(cm1) 2150 1715 1200 32
(3)影响基团吸收频率(Group Frequency)位移的因素 1.内部因素对基团频率的影响 化学键的振动频率不仅与其性质有关,还受分子的内部结构 和外部因素影响。 相同基团的特征吸收并不总在一个固定频率上,而是在一定 范围内波动。 32 (1)化学键的强度 化学键越强,则键力常数K 越大,红外吸收频率越大。 如: 伸缩振动频率 (cm 1) 2150 1715 1200 5.3 影响红外吸收峰的因素
53影响红外吸收峰的因素 never forget how to dream (2)电子效应 是由于化学键的电子云分布不均匀,造成键力常数 改变而引起的 包括: 诱导效应 (1) 共轭效应(C) 33
(2)电子效应 33 是由于化学键的电子云分布不均匀,造成键力常数 改变而引起的 5.3 影响红外吸收峰的因素 包括: 诱导效应(I) 共轭效应(C)
53影响红外吸收峰的因素 never forget how to dream (a)诱导效应(Inductive Effect 在分子中引入一原子或基团后,分子中成键电子 云密度分布发生变化,化学键发生极化的现象 诱导效应沿分子中化学键(σ键、π键)传递, 与分子的几何状态无关 R-X: R-COR R-COH R-COCI R-COF Vc-o(cm-1) 1715 1730 1800 1920 34
34 在分子中引入一原子或基团后,分子中成键电子 云密度分布发生变化,化学键发生极化的现象 诱导效应沿分子中化学键( 键、 键)传递, 与分子的几何状态无关 (a)诱导效应( Inductive Effect ) R -X: R-COR R-COH R-COCl R-COF C=O(cm-1 ) 1715 1730 1800 1920 5.3 影响红外吸收峰的因素
53影响红外吸收峰的因素 never forget how to dream x Vc-0=1715Cm1 VC=0=1800cm1 Vc=0=1920cm1 Vc=0=1928cm1 化合物 O=U o=U H3CH 电负性 4.47 5.41 5.59 5.73 6.92 7.90 Xx+Yx Vc=o/cm-1 1752 1794 1803 1820 1868 1928 诱导效应:吸电子基团使吸收峰向高频方向移动(蓝移) 35
诱导效应:吸电子基团使吸收峰向高频方向移动(蓝移) 化合物 电负性 XX+YY 4.47 5.41 5.59 5.73 6.92 7.90 vC=0/cm-1 1752 1794 1803 1820 1868 1928 C O H3C H C O BrH2C Cl C O Cl2HC Cl C O Cl3C Cl C O F Cl C O F F vC=0 =1800cm-1 C O R Cl vC=0 =1920cm-1 C O R F vC=0 = 1928cm-1 C O F F vC=0 =1715cm-1 C O R R ' δ + δ - 5.3 影响红外吸收峰的因素 35