never forget T 5,2红外光谱基本原理 how to aream C + 8- 如果一个分子中的正 ǐ-G n c 电荷与负电荷排列不 对称,就会引起电性 作用力 不对称,因而分子的 偶极 一部分有较显著的阳 电场 性,另一部分有较显 著的阴性。 d HC1 H2O 极性的大小用偶极矩表示 H C1 H H +q -q +q 26
如果一个分子中的正 电荷与负电荷排列不 对称,就会引起电性 不对称,因而分子的 一部分有较显著的阳 性,另一部分有较显 著的阴性。 26 5.2 红外光谱基本原理 极性的大小用偶极矩表示
5,2红外光谱基本原理 never forget 7 how to aream 对称性分子非对称性振动,有偶极矩变化的振动跃迁,有红外活性 非对称分子,有偶极矩变化,红外活性。 电场 不耦合 无偶极矩变化 无红外活性 磁场 耦合 红外活性 交变磁场 分子固有振动 偶极矩变化 (能级跃迁) Va 27
对称性分子非对称性振动,有偶极矩变化的振动跃迁,有红外活性 非对称分子,有偶极矩变化,红外活性。 磁 场 电 场 交变磁场 分子固有振动 a 偶极矩变化 (能级跃迁) 红外活性 无偶极矩变化 无红外活性 5.2 红外光谱基本原理 27
never forget how to dream 5,3影响红外吸收峰的因素 (1)红外吸收峰强度的分类 E>100 非常强吸收峰 VS 20<E<100 强吸收峰 s 10<E<20 中强吸收峰 m 1<g<10 弱吸收峰 W E<1 非常弱吸收峰 VW T%<10% 非常强吸收峰 Vs 10%<T%<40% 强吸收峰 s 40%<T%<60% 中强吸收峰 m 60%<T%<80% 弱吸收峰 W T%>80% 非常弱吸收峰 VW 28
5.3 影响红外吸收峰的因素 28 (1)红外吸收峰强度的分类 ε >100 非常强吸收峰 vs 20<ε<100 强吸收峰 s 10<ε< 20 中强吸收峰 m 1<ε<10 弱吸收峰 w ε<1 非常弱吸收峰 vw T% <10% 非常强吸收峰 vs 10%< T% <40% 强吸收峰 s 40%< T% < 60% 中强吸收峰 m 60%< T% <80% 弱吸收峰 w T% >80% 非常弱吸收峰 vw
53影响红外吸收峰的因素 never forget how to dream (2)红外吸收峰强度的影响因素 A、振动能级的跃迁几率 振动的跃迁几率大,则对应的吸收峰强。 B、振动能级跃迁时,偶极矩的变化 偶极矩的变化越大,吸收峰也越强。 红外吸收强度与偶极矩变化的平方成正比。 29
(2) 红外吸收峰强度的影响因素 A、振动能级的跃迁几率 振动的跃迁几率大,则对应的吸收峰强。 B、振动能级跃迁时,偶极矩的变化 偶极矩的变化越大,吸收峰也越强。 红外吸收强度与偶极矩变化的平方成正比。 5.3 影响红外吸收峰的因素 29
5.3影响红外吸收峰的因素 never forget how to aream 影响偶极矩变化的大小的因素 (a)化学键两端原子电负性相差越大,产生的吸收峰越强 例如,C=0基团是红外谱图中最强的吸收;C=C的吸收峰强度很弱。 吸收峰强度为vc.o>Uc-Hvc-C (b)振动方式 相同基团的振动方式不同,分子的电荷分布也不同,偶极矩变化 也不同。 反对称伸缩振动>对称伸缩振动>变形振动 (c)分子的对称性 分子的对称性越强,振动时偶极矩变化越小,「 吸收峰就越弱。 如C02的对称伸缩振动,没有红外活性。 对称性差的振动偶极矩变化大,吸收峰强。 30
影响偶极矩变化的大小的因素: (a)化学键两端原子电负性相差越大,产生的吸收峰越强 例如,C=O基团是红外谱图中最强的吸收;C=C的吸收峰强度很弱。 吸收峰强度为υC-O>υC-H>υC-C (b)振动方式 相同基团的振动方式不同,分子的电荷分布也不同,偶极矩变化 也不同。 反对称伸缩振动 > 对称伸缩振动 > 变形振动 (c)分子的对称性 分子的对称性越强,振动时偶极矩变化越小,吸收峰就越弱。 如CO2的对称伸缩振动,没有红外活性。 对称性差的振动偶极矩变化大,吸收峰强。 5. 3 影响红外吸收峰的因素 30