53影响红外吸收峰的因素 never forget how to aream (b)共轭效应(Conjugate Effect)n-→ 元、 元少 共轭 基团与吸电子基共轭,使吸收频率升高;与给电子基团共轭, 吸收频率下降。共轭的结果总是使吸收强度增加 共轭效应常引起C=O双键的极性增强,双键性降低,伸缩 振动频率向低波数位移 O= CH CH CH2 'c=0=1725~1705cm1'c-0=1685-1665cm1 vc=o=1670~1660cm1 CH3 CH Vc=0=1715cm1 vc=01700-1680cm1vc-o=1670~1660cm1 36
(b) 共轭效应 (Conjugate Effect) n→ π、π→π 共轭 vC=0=1670~1660cm-1 vC=0=1700~1680cm-1 vC=0=1670~1660cm-1 vC=0=1685~1665cm-1 vC=0=1715cm-1 vC=0=1725~1705cm-1 C O CH2 CH2 C O CH CH C CH CH O CH CH CH2 共轭效应常引起 C=O双键的极性增强,双键性降低,伸缩 振动频率向低波数位移 基团与吸电子基共轭,使吸收频率升高;与给电子基团共轭, 吸收频率下降。共轭的结果总是使吸收强度增加 5.3 影响红外吸收峰的因素 36
53影响红外吸收峰的因素 never forget how to dream (3)氢键效应(X-H) 形成氢键使基团伸缩振动频率降低,其强度增加但峰形变宽。 如:羧酸 RCOOH Vc-o=1760cm-1,vo-H=3550cm-1; (RCOOH)2 vc-o=1700cm-1,Vo-H3250-2500cm1 0--H-0 R-COOH R- C-R 1760cm-1 1700cm-1 37
(3) 氢键效应(X-H) 形成氢键使基团伸缩振动频率降低,其强度增加但峰形变宽。 如: 羧酸 RCOOH C=O=1760cm-1 ,O-H=3550cm-1 ; (RCOOH)2 C=O=1700cm-1 ,O-H=3250-2500cm-1 R COOH R C O H C R O O H O 1760cm-1 1700cm-1 5.3 影响红外吸收峰的因素 37
53影响红外吸收峰的因素 never forget how to dream 如:乙醇 CH,CH2OH Vo-H=3640cm-1 (CHCH2OH)2 Vo-H=3515cm-1 (CH3CH2OH) vo-H=3350cm-1 OH (形成分子内H键) (未形成分子内H键) e-o(缔合)1622cm1 =o(游离)1676cm-1 (游离)1675cm1 1673cm-1 om(缔合)2843cm-1 H(游离)3615~3605cm1 38
如: 乙醇 CH3CH2OH O-H = 3640 cm-1 (CH3CH2OH)2 O-H = 3515 cm-1 (CH3CH2OH)n O-H = 3350 cm-1 5.3 影响红外吸收峰的因素 38
3各类化合物的红外吸收光谱 never forget how to dream 分子间氢键受测试条件影响,如浓度、pH等。 3515cm-1 2895cm-1 IV-0.01 mol/L Ill -0.10 mol/L 2950cm-1 Il -0.25 mol/L 3640cm-1 3350cm-1 1-1.00mol/L 不同浓度的乙醇在四氯化碳溶液中羟基伸缩振动的变化 39
39 不同浓度的乙醇在四氯化碳溶液中羟基伸缩振动的变化 2895cm-1 3640cm-1 3350cm-1 2950cm-1 3515cm-1 5.3 各类化合物的红外吸收光谱 分子间氢键受测试条件影响,如浓度、pH等。 I II III IV I - 1.00 mol/L II - 0.25 mol/L III – 0.10 mol/L IV – 0.01 mol/L
53影响红外吸收峰的因素 never forget how to dream (4)偶合效应(Coupl ing Effect) 两个基团位置接近,振动频率很相近,能产生偶合作用从 而使谱线裂分为二,一个高于正常频率一个低于正常频率 0 0 CH-C 反对称偶合效应 CHC 对称偶合效应 CH CH;-C c=0 1828cm-1 c=0 1750cm-1 40
(4) 偶合效应(Coupling Effect) 两个基团位置接近,振动频率很相近,能产生偶合作用从 而使谱线裂分为二,一个高于正常频率一个低于正常频率 40 5.3 影响红外吸收峰的因素