河北医科大学药学院 例：从植物野百合(Crotalaria sessilifora L.)中 得到的野百合碱(monocrotaline)。 野百合碱 。具有一定的抗癌活性。 三、托品烷类生物碱 Tropane alkloids (颠茄烷类，莨菪烷类) 西二函 24 天然药化教研室李力更教授 12
河北医科大学药学院 天然药化教研室李力更教授 12 23 例：从植物野百合（Crotalaria sessiliflora L.）中 得到的野百合碱（monocrotaline）。 ☞ 具有一定的抗癌活性。 N O O O CH3CH3 OH OH CH3 O 野百合碱 24 三、托品烷类生物碱 Tropane alkloids N CH3 N H3C tropane 1 2 3 6 5 4 7 8 9 （颠茄烷类，莨菪烷类）
河北医科大学药学院 此类结构中含有吡咯烷与哌啶烷骈合的骨架： tropane ▲此类生物碱的 生源途径为鸟氨酸 HaN HaN入cooH 鸟氨酸 ornithine 3D Structural Models of Tropane ◆可认为是吡咯烷与哌啶烷骈合的骨架， 天然药化教研室李力更教授
河北医科大学药学院 天然药化教研室李力更教授 13 25 此类结构中含有吡咯烷与哌啶烷骈合的骨架： ▲ 此类生物碱的 生源途径为鸟氨酸。 N CH3 N H3C tropane 1 2 3 6 5 4 7 8 9 H2N H2N COOH 鸟氨酸 ornithine 26 3D Structural Models of Tropane ◆ 可认为是吡咯烷与哌啶烷骈合的骨架
河北医科大学药学院 托品烷类生物碱主要由以下两部分组成： ①双环-1R),5S)托品烷环系结构 tropane ②3-0H与有机酸成酯。 。见下页具体实例 例：来自茄科植物颠茄(Atropa belladonna L.) 干燥全草中的莨菪烷类生物碱。 e-o星8黄若装（os9amne) c一o-88山莨营碱(amisodamime) o一o-8.8东黄着减(scopoamine) <o-o2气律柳减(anbodine） 天然药化教研室李力更教授 14
河北医科大学药学院 天然药化教研室李力更教授 14 27 N CH3 N H3C tropane 1 2 3 6 5 4 7 8 9 3 ☞ 见下页具体实例 ② 3-OH 与有机酸成酯。 ① 双环-1(R), 5(S)-托品烷环系结构。 托品烷类生物碱 主要由以下两部分组成： 28 例：来自茄科植物颠茄（Atropa belladonna L.） 干燥全草中的莨菪烷类生物碱。 莨菪碱（hyoscyamine） 东莨菪碱（scopolamine） 山莨菪碱（anisodamine） 樟柳碱（anisodine） N CH3 O C CH O CH2OH N CH3 HO O C CH O CH2OH O N CH3 O C CH O CH2OH O C C O CH2OH OH O N CH3
河北医科大学药学院 *Vitali反应： 苄氢结构一 1HNO3(发烟) 的花合物2NaOH(KOH)1EiO紫红色 例： 。此反应可用于莨菪碱类的识别。 富樟柳碱呈阴性反应。 有关莨菪类生物碱的生物活性： 莨菪碱和阿托品： 具有解痉镇痛及解磷中毒、散大瞳孔等作用。 东莨菪碱： 与莨菪碱的生物活性相似， 常用作防晕药和镇静药物。 山莨菪碱和樟柳碱： 具有明显的抗胆碱作用。 天然药化教研室李力更教授
河北医科大学药学院 天然药化教研室李力更教授 15 29 * Vitali 反 应： ☞ 此反应可用于莨菪碱类的识别。 ☞ 樟柳碱呈阴性反应。 例： 苄氢结构 的化合物 HNO3（发烟 ） NaOH（KOH）/ EtOH 紫红色 NCH3 HNO3 NaOH O2N NO2 NO2 CH R CH2OH OH- + 3 O2N NO2 C R CH2OH N O O O C CH O CH2OH 1. 2. 30 莨菪碱和 阿托品： 具有解痉镇痛及解磷中毒、散大瞳孔等作用。 有关莨菪类生物碱的生物活性： 东莨菪碱： 与莨菪碱的生物活性相似， 常用作防晕药和镇静药物。 山莨菪碱和樟柳碱： 具有明显的抗胆碱作用
河北医科大学药学院 例：莨菪碱(hyoscyamine)的结构。 Ko o8 NCH.OH n&8 莨营醇（顺茄醇） 莨菪酸 (tuopine) (tuopic acid) 富可认为是酸与醇形成的“酯”。 莨菪醇的立体结构： 颠茄醇 伪颠茄醇 (tropine) (pseudo tropine) Mannich反应： H.C C88w6+8c-o一oo= 颗茄酮ropimomc） 天然药化教研室李力更教授 6
河北医科大学药学院 天然药化教研室李力更教授 16 31 莨菪醇（颠茄醇） （tuopine） 莨菪酸 （tuopic acid） 例：莨菪碱（hyoscyamine hyoscyamine）的结构。 N CH3 O C CH O CH2OH N CH3 OH HO C CH O CH2OH * ☞ 可认为是酸与醇形成的“酯”。 莨菪醇（颠茄醇） （tuopine） 莨菪酸 （tuopic acid） 莨菪醇（颠茄醇） （tuopine） N H3C O CHO CHO + H2NCH3 C O H3C H3C NCH3 O 颠茄酮（tropinone） + 32 Mannich 反应： ☞ 根据生物碱的生源合成理论：生物碱在生物体内形成时可能通过同样机制， 因为很多的生物碱都可以认为是由三个主要部分缩合而成的：一个碳负离子、一 个醛和一个碱的氮原子相互按上式结合起来的。颠茄酮氢化还原即得颠茄醇。 莨菪醇的立体结构： N H3C H OH N H3C OH H 颠茄醇 （tropine） 伪颠茄醇 （pseudo tropine） 8-Methyl-8-azabicyclo[3.2.1]-3-octanone