dIM1][M1]r1M1]+[M2] Mayo-ewis方程: e dM, M2][M1]+2[M2 用摩尔分率表示,令: d[M, M+M d[M,+dm,] F1f1+f12 rf2+2f/2+n2,2
Mayo-lewis方程: ◼ 用摩尔分率表示，令： 2 1 2 2 2 2 1 1 1 2 2 1 1 1 r f 2 f f r f r f f f F + + + = , [M ] [M ] [M ] f 1 2 1 1 + = , d[M ] d[M ] d[M ] F 1 2 1 1 + = [M ] r [M ] r [M ] [M ] [M ] [M ] d[M ] d[M ] 1 2 2 1 1 2 2 1 2 1 + + =
dM1][M1]r1[M1]+[M2] 讨论 dM2]M2][M1]+I2[M 1.微分式,即表示瞬时组成; 2.通常共聚物组成并不等于单体组成,只 有 l时,或 GIM1IN= 时 IM1]+2M2 dM mii dM2][M2]
讨论 : 1. 微分式，即表示瞬时组成; 2. 通常共聚物组成并不等于单体组成，只 有r1 = r2 = 1 时，或 1 时 [M ] r [M ] r [M ] [M ] 1 2 2 1 1 2 = + + [M ] [M ] d[M ] d[M ] 2 1 2 1 = [M ] r [M ] r [M ] [M ] [M ] [M ] d[M ] d[M ] 1 2 2 1 1 2 2 1 2 1 + + =
3.活性种可以是自由基、正离子或负离子, 但活性种不同,同一单体对的r1、r2有很大 不同 St(r1MMA(r2):自由基引发:0.52/0.46 SnCl4引发:10.50,1 4.离子共聚时,r随反离子性质、溶剂、T等 因素影响较大
◼ 3. 活性种可以是自由基、正离子或负离子， 但 活性种不同，同一单体对的r1、r2有很大 不同； St(r1 )/MMA(r2 )：自由基引发：0.52/0.46 SnCl4引发：10.5/0.1 ◼ 4. 离子共聚时，r 随反离子性质、溶剂、T等 因素影响较大
522共聚物组成曲线和共聚合反应类型 (1)竞聚率的意义 M1+M1->~M1 r=K 11112 M1+M2 竞聚率的涵义:竞争增长反应时两种 单体反应活性之比
5.2.2 共聚物组成曲线和共聚合反应类型 (1) 竞聚率的意义 r1=K11/K12 • • • • + ⎯⎯→ + ⎯⎯→ 2 k 1 2 1 k 1 1 ~~ M M ~~ M ~~ M M ~~ M 1 2 1 1 竞聚率的涵义 ：竞争增长反应时两种 单体反应活性之比
(1)竞聚率的意义 r1(=k1/k12)数值大小与聚合倾向的关系: r1=0:不能均聚,只能共聚,其共聚倾向最大; 0<r1<1:单体M1能均聚,但共聚增长倾向较 大,r1值越小其交叉增长倾向越大,也可以说共 聚倾向越大; r1=1:单体M1的均聚和共聚倾向相同; 1<r1<∞:单体M1倾向于均聚,r1值越大,其 共聚倾向越小
(1) 竞聚率的意义 r1 (=k11/k12) 数值大小与聚合倾向的关系: ◼ r1 = 0：不能均聚，只能共聚，其共聚倾向最大； ◼ 0 < r1 < 1：单体 M1 能均聚，但共聚增长倾向较 大，r1 值越小其交叉增长倾向越大，也可以说共 聚倾向越大； ◼ r1 = 1：单体 M1 的均聚和共聚倾向相同； ◼ 1 < r1 < ：单体 M1 倾向于均聚，r1 值越大，其 共聚倾向越小