去掉假设以上结果仍然成立 如物种A在某一相中不存在: 恿变量教需减1,但同时联糸A在各相化 学势的关糸式个数中也减少1。 两者相抵,体糸的独立变量数f并不变 相律依然成立
去掉假设以上结果仍然成立 如物种A在某一相中不存在: 总变量数需减1,但同时联系A在各相化 学势的关系式个数中也减少1。 两者相抵,体系的独立变量数f并不变 相律依然成立
在某些特殊条件下,环境变量不仅仅为温 度和压力,可能存在其宅变量,故相律一般 地可表达为: f=S-①+n 式中:f为体糸的自由度; S为物种数; Φ为相数; n为环境变量数,一般n=2(T,p)
•在某些特殊条件下,环境变量不仅仅为温 度和压力,可能存在其它变量,故相律一般 地可表达为: • f = S－F + n (2) •式中: f为体系的自由度; • S为物种数; • F为相数; • n为环境变量数,一般n=2(T,p)
相律的进一步讨论 相律表达式: f=S-Φ+n 只适用于各物种间不发生化学反应 的体糸。 若物种间有化学反应发生,则相律的 表达式须进行修正
相律的进一步讨论 •相律表达式： • f = S－F + n •只适用于各物种间不发生化学反应 的体系。 •若物种间有化学反应发生,则相律的 表达式须进行修正
化学反应限制条件 体糸中每存在一个化学反应,达平衡时组分的 化学势必满足∑1=0的条件.每一个独立的 化学反应均存在一个类似的关糸式,一个关条 式意味看可以减去一个变量,如果体糸中同时 存在R个独立的化学反应,则体糸的独立变量 数应减去R,有: f=S-①-R+2(3) R:化学反应限制条件,体糸中独立反应数
化学反应限制条件: •体系中每存在一个化学反应, 达平衡时组分的 化学势必满足∑nimi=0的条件.每一个独立的 化学反应均存在一个类似的关系式,一个关系 式意味着可以减去一个变量,如果体系中同时 存在R个独立的化学反应,则体系的独立变量 数应减去R,有: • f = S－F－R+2 (3) R: 化学反应限制条件, 体系中独立反应数
例:由O2C,CO,CO2组成体系,求体系的独立化学反 应数R? 解:对于由O2 C CO CO2组成体系存在如下化学反应: C+OCO CO+0.50,=CO C+0.50,=CO 以上三个反应中,只有两个是独立的,剩下的一个可以由此两 个独立反应组合得到,如反应3可由反应(1)减反应(2)得到: C+O2-CO-0.502=CO2-CO2 C+0.50,=CO 故题给体系的化学反应限制条件R=2
• 例: 由O2 ,C,CO,CO2组成体系,求体系的独立化学反 应数R? • 解: 对于由O2 ,C,CO,CO2组成体系,存在如下化学反应: • C+O2=CO2 [1] • CO+0.5O2=CO2 [2] • C+0.5O2=CO [3] • 以上三个反应中,只有两个是独立的,剩下的一个可以由此两 个独立反应组合得到,如反应(3)可由反应(1)减反应(2)得到: • C+O2－CO－0.5O2=CO2－CO2 • ∴ C+0.5O2=CO • 故题给体系的化学反应限制条件R=2