沈阳药科大学：《分析化学》课程教学资源（PPT课件）第七章 氧化还原滴定法

续前 0.059 ao=}+ 0.059 g g d02 n ARed n, aRedz →gK=lg n(°-) (无副反应) P2 aRedz 0.059 0.059 + Cos= +0059 n CRed 香d， n2 →lgK'=lg C&-】 (有副反应) Cr 0.059

续前 2 2 1 1 2 Re 2 1 Re 1 lg 0.059 lg 0.059 d Ox d Ox a a a n a n + = +     （无副反应） 0.059 ( ) lg lg 1 2 Re Re 1 2 1 2 2 1 2 1    −  =  = n a a a a K p d p O x p O x p d 2 2 1 1 2 Re ' 2 1 Re ' 1 lg 0.059 lg 0.059 d Ox d Ox C C C n C n + = +     ( ) 0.059 ( ) lg ' lg ' 2 ' 1 Re Re 1 2 1 2 2 1 2 1 有副反应    −  =  = n C C C C K p d p O x p O x p d

续前 注：n为电子转移数m,和n,的最小公倍数 n=p1n1=p2·n2 n1=n2→p1=P2 △个→K↑（无副反应） 结论： 反应程度越高 △↑→K个（有副反应〉

续前 注：n为电子转移数n1 和n2 的最小公倍数 n = p  n = p  n 1 1 2 2 n n p p 1 = 2  1 = 2    K  (无副反应）   '  K' (有副反应） 结论： 反应程度越高

续前 2.滴定反应SP时：滴定反应的完全度应>99.9% 应满 Ced≥10或 o22103 C 1:1型反应 .K= CRedCo0 Cox CRed: 40=-y-0059gk≥0059x6_0367 n n1=n3=1→△0=-8≥0.36 n=n2=2→△0=°-8≥0.18V

续前 2. 滴定反应SP时：滴定反应的完全度应 > 99.9% ➢ 1：1型反应 3 Re Re 3 10 10 2 2 1 1   d Ox Ox d C C C C 应满足 或 6 Re Re ' 10 1 2 1 2 =  Ox d d Ox C C C C K V n n K n 0.059 6 0.36 lg ' 0.059 ' ' 2 ' 1 =    = − =       n n 1 ' 0.36V ' 2 ' 1 = 2 =   = 1 −       n n 2 ' 0.18V ' 2 ' 1 = 2 =   = 1 −      

续前 >1:2型反应 2 K= Co CRedz =A0=g-g-0059eK0059x9_054y n n=2n=1→△0'=-≥0.27W 注：只要△中=%-3≥0.35~0.40，反应可定量进行

续前 ➢ 1 ： 2型反应 9 2 Re 2 Re ' 10 1 2 1 2 =  Ox d d Ox C C C C K V n n K n 0.059 9 0.54 lg ' 0.059 ' ' 2 ' 1 =    = − =       n 2 n 1 ' 0.27 V ' 2 ' 1 = 2 =   = 1 −    ，    注：只要' = 1 ' −  2 '  0.35 ~ 0.40 V，反应可定量进行