示例 例：间接碘量法测Cu2+ Cu2+e =Cut =0.164V L2+2e= 21 ar =0.535V Fe3++e Fe 2+ =0.771V Fe+氧化能力强，千扰C2+测 如加入能与F*形成配合物的丽 °三21F+0.059g。 Fe(F) Fe(F) =2*/e+0.059g 1+B[F]+B2[F]2+B[F] [E]=1mo1/L→%e=0.06Y小Fe+不再干扰测定
示例 例：间接碘量法测Cu2+ Cu2+ + e Cu+ Fe3+ + e Fe 2+ I 2 + 2e 2IV Cu Cu 2+ + = 0.164 V I I 0.535 2 − = Fe Fe 3+ 2+ = 0.771V Fe3+ 氧化能力强，干扰Cu2+ 测定 + − 如加入能与Fe 形成配合物的F 3 ( ) ( ) ' 3 2 3 2 0.059 lg Fe F Fe F Fe Fe + + = + + + 3 3 2 1 2 1 [ ] [ ] [ ] 1 3 2 0.059 lg − − − + + + = + + + F F F F e F e = + + = − F mol L V Fe Fe [ ] 1 / 0.06 ' / 3 2 Fe3+ 不再干扰测定
续前 4.酸效应： 例： H,AsO 2H+2e 之 HAsO2 2H2O 异a/tasa=0.56 L3+2e÷3I gr =0.545V 已知H3AsO,的pK1~pK3分别为2.7,7.0和1.5 HAsO,的pKa=92 0.059 [H3AsO,][H+]2 中H40/HAsO g 2 [HASO2] +0.059 anso [H+P 2 g HAsO CHASO 9=09+ 0.059 HASO. [H*]2 2 H.ASO
续前 4. 酸效应： H3AsO4 + 2H+ + 2e HAsO2 + 2H2O I 3 - + 2 e 3I- 例： H AsO HAsO 0.56V 3 4 2 = V I I 0.545 / 3 − − = [ ] [ ][ ] lg 2 0.059 2 2 3 4 3 4 2 HAsO H AsO H H AsO HAsO + = + ) [ ] lg( 2 0.059 2 3 4 3 4 2 2 HAsO H AsO H AsO HAsO C H C = + + 3 4 2 2 ' [ ] lg 2 0.059 H ASO HAsO H + = + 9.2 ~ 2.7 7.0 11.5 2 3 4 1 3 HAsO pKa = H AsO p Ka p Ka 的 已知 的 分别为 ， 和
续前 [H*]3+[H+].Ka+[H]2.KK2+KK2Ka3 [H+]3 HASO [H]+K。 [H] 当[H]=5mo1/L→9%k0,/s0,=0.60V>9,T 当[H]=10mol1L→9经，aso/mao.=0.10r<◆ H,ASO4+3I+2H六HASO2+13+2H,O(酸性条件) 间接碘量法 HAS02+I+2HOH,ASO4+3I-+2H(碱性条件) 直接碘量法 注：根据电对的电位高低判断氧化还原反应的方向
续前 注：根据电对的电位高低判断氧化还原反应的方向 3 1 2 1 2 3 2 1 3 2 [ ] [ ] [ ] [ ] 3 4 + + + + + + + = H H H Ka H Ka Ka Ka Ka Ka H AsO [ ] [ ] 2 + + + = H H Ka HAsO = = − − + H AsO HAsO I I H mol L V / ' 3 3 4 2 当[ ] 5 / 0.60 = = − − − + − H AsO HAsO I I H mol L V / 8 ' 3 3 4 2 当[ ] 10 / 0.10 H3ASO4 + 3I－+ 2H+ HASO2 + I3 －+ 2H2O（酸性条件） HASO2 + I3 －+ 2H2O H3ASO4 +3I－ + 2H+ （碱性条件） 间接碘量法 直接碘量法
三、氧化还原反应进行的程度 1.进行的程度用反应平衡常数来衡量 由标准电极电位→K 由条件电位→K’(条件平衡常数) Ox+ne Red Red,=Ox2 ne 4=4%+0059 0.059 n aRed n %=+0059 22=y+005 g C02 n aRedz n
三、氧化还原反应进行的程度 1. 进行的程度用反应平衡常数来衡量 由标准电极电位→K 由条件电位→K’（条件平衡常数） Ox1 + ne Red1 Red2 Ox2 + ne 1 1 1 1 1 Re ' 1 1 Re 1 1 lg 0.059 lg 0.059 d Ox d Ox C C a n a n = + = + 2 2 2 2 Re ' 2 Re 2 2 2 2 lg 0.059 lg 0.059 d Ox d Ox C C a n a n = + = +
续前 当>（无副反应）或>（有副反应）时 p2Ox piRed2pOx2 p2Red →平衡常数K apeda 条件平衡常数K= C 反应达平衡时：4=或4=中2
续前 当 （无副反应）或 （有副反应）时 ' 2 ' 1 2 1 p2Ox1 + p1Red2 p1Ox2 + p2Red1 1 2 1 2 2 1 2 1 Re Re p d p O x p O x p d a a a a 平衡常数 K = 1 2 1 2 2 1 2 1 Re Re ' p d p O x p O x p d C C C C 条件平衡常数 K = ' 2 ' 反应达平衡时：1 =2 或1 =