定城子体糸的微态数 这种分配的微态数为: NI (N-N1)! N-NI N1!(-1)!N2(N-N1-M2) N N MM…M6) 分配方式有很多,总的微态数为: ∑2=∑ N!
这种分配的微态数为: 1 2 ! ! ( ! 3) ! ! i i N N N N N = = 1 2 1 N N i N N N = C C − 1 1 1 2 1 2 ! ( )! !( )! !( )! N N N N N N N N N N − = − − − 分配方式有很多,总的微态数为: ! ! (4) i i i i i N N = = 定域子体系的微态数
定城子体糸的微态数 例1:试列出分子数为4,总能量为3个单位的体系中各种 分布方式和实现这类分布方式的热力学概率? 设粒子分布在的=0,61=1,=2,=3,的四个能 级上,则满足两个守恒条件的分布方式有三种: En 分布方式 032 20 3
例1:试列出分子数为4,总能量为3个单位的体系中各种 分布方式和实现这类分布方式的热力学概率? 设粒子分布在e0=0,e1=1,e3=2,e4=3,的四个能 级上,则满足两个守恒条件的分布方式有三种: 0 1 2 3 I 3 0 0 1 II 2 1 1 0 III 1 3 0 0 Ni ei 定域子体系的微态数
定城子体糸的微态数 利用公式(3),可计算出各分布方式所包含的微态数 =4 3!0!0!l! =12 2!1!0! 4 1!3!0!0 2=9+2+m=20
利用公式(3),可计算出各分布方式所包含的微态数: Ι 4! 4 3!0!0!1! = = ΙI 4! 12 2!1!1!0! = = ΙII 4! 4 1!3!0!0! = = = + + 20 Ι Ι ΙII = 定域子体系的微态数
72.2、定城子体糸的最概然分布 尽管每种分配的W值各不相同,但其中有一项最大值 Wnm(上例中为Wm),在粒子数足够多的宏观体系中,可以 近似用W来代表所有的微观数,这就是最概然分布。 问题在于如何在两个限制条件下,找出一种合适的分布N, 才能使W有极大值,在数学上就是求(3)式的条件极值问 题。即: NI g2 求极值,使∑N=N,∑NE=U
7.2.2、定域子体系的最概然分布 尽管每种分配的Wi 值各不相同,但其中有一项最大值 Wmax(上例中为WII),在粒子数足够多的宏观体系中,可以 近似用 Wmax来代表所有的微观数,这就是最概然分布。 ! , i i i i i i i i N N N N U N e = = = 求极值,使 问题在于如何在两个限制条件下,找出一种合适的分布Ni, 才能使 W 有极大值,在数学上就是求 (3) 式的条件极值问 题。即:
定域子体糸的微态数 考虑到InW随W单调增长,InW极大处即为W极大处,因此, n n In w 首先用 Stiring公式将阶乘展开,lnN=NhnN-N(当很大时) 再用 Lagrange乘因子法,求得最概然的分布为:N;=e a+ BE 式中a和B是 Lagrange乘因子法中引进的待定因子。 用数学方法可求得:c N ,BE, B kT 或a=hnN-n∑e 所以最概然分布公式为: 8/kT N/ N=N (5) ∏M
考虑到 lnW 随W 单调增长, lnW 极大处即为W极大处,因此, 首先用Stiring公式将阶乘展开, 再用Lagrange乘因子法,求得最概然的分布为: 式中a 和b 是Lagrange乘因子法中引进的待定因子。 i N e i a be + = ln ln i i N ebe 或 a = − 用数学方法可求得: i i N e e a be = 1 - kT b = / * / (5) i i kT i kT i e N N e e e − − = max * !i i N! N = 所以最概然分布公式为: ln ln ! ln ! i i i = − N N ln ! ln ( ) N N N N N = − 当 很大时 定域子体系的微态数