400 T=273.15K 320 k:为二元相互作用参 kg=-0 从式(5-54) 数，是一个必须从相 计算的k 240 平衡实验数据拟合得 0 实验值 到的经验常数，一般 国 在0~0.2之间，其值 160 虽小，但对气液相平 衡计算精度的影响却 80 不可小视。 Q 0 0.0 0.2 0.40.6 0.8 1.0 x1,y1 图5-1甲烷(1)-正戊烷(2)的压力-组成关系
kij为二元相互作用参 数，是一个必须从相 平衡实验数据拟合得 到的经验常数，一般 在0～0.2之间，其值 虽小，但对气液相平 衡计算精度的影响却 不可小视
二元作用参数k:可近似认为与温度和混合物的组成无 关 高光华基于London色散力和Pitzeri对比态原理，对非 对称烃类体系的气液相平衡分别提出了RKS方程和PR 方程的半理论二元相互作用参数关联式。 1-k (TT)5 (T+T)/2 上式可用于RKS方程和PR方程二元相互作用参数的计算 ，具有一定的精度，但对非对称烃类混合物的高压气液平 衡计算精度并不很高
二元作用参数kij可近似认为与温度和混合物的组成无 关 高光华基于London色散力和Pitzer对比态原理，对非 对称烃类体系的气液相平衡分别提出了RKS方程和PR 方程的半理论二元相互作用参数关联式。 ( )/ 2 ( ) 1 0.5 ci cj ci cj ij T T T T k 上式可用于RKS方程和PR方程二元相互作用参数的计算 ，具有一定的精度，但对非对称烃类混合物的高压气液平 衡计算精度并不很高
二元相互作用参数的半理论公式为： 0.25 对RKS方程 (5-53) 对PR方程： -s[ (5-54) 2 式中T和Z分别为纯物质的临界温度和临界压缩因子。 在宽广的温度和压力范围内对非对称烃类体系 (C≤16)高压气液平衡的预测具有足够的精度
二元相互作用参数的半理论公式为： 对RKS方程 对PR方程： 式中Tc和Zc分别为纯物质的临界温度和临界压缩因子。 (5-53) 0.2 5 c c 0.5 c c ( )/ 2 ( ) 1 i j i j ij T T T T k Z ij i j i j ij T T T T k c ( )/ 2 ( ) 1 c c 0.5 c c (5-54) 2 c c c i j ij Z Z Z 在宽广的温度和压力范围内对非对称烃类体系 (C≤16)高压气液平衡的预测具有足够的精度
Valderrama等人针对包括SRK方程和PR方程在内的5 个立方型状态方程，对于烃类和HS、C02、H2、N2构 成的二元混合物，分别给出了其二元相互作用参数k, 的经验关联式，以便于预测烃和无机气体混合物的高 压气液平衡。对于此类体系，其二元参数k与温度有 关，即 ki=A-B/T 式中，为无机气体，为烃类物质；T为烃类组分的 对比温度；A和B为方程参数。对于确定的立方型方程 和无机气体，A,B之值与烃类组分的大小有关，且可 用烃类组分的偏心因子关联。（可参考高光华书）
Valderrama等人针对包括SRK方程和PR方程在内的5 个立方型状态方程，对于烃类和H2S、CO2、H2、N2构 成的二元混合物，分别给出了其二元相互作用参数kij 的经验关联式，以便于预测烃和无机气体混合物的高 压气液平衡。对于此类体系，其二元参数kij与温度有 关，即 式中，i为无机气体，j为烃类物质；Trj为烃类组分的 对比温度；A和B为方程参数。对于确定的立方型方程 和无机气体，A、B之值与烃类组分的大小有关，且可 用烃类组分的偏心因子关联。(可参考高光华书） kij A B Trj /
ASPEN中RK方程： RT L D V-b TO5V(V+b) a=∑xa b=∑h 0=0.42748023 R27 Pci b=0.08664035 RTa 25
ASPEN中RK方程： 2 2.5 c c 0.42748023 i i i R T a p c c 0.08664035 i i i RT b p 25 ( ) 0.5 T V V b a V b RT p i i i i i i a x a b x b