2.Huron-Vidal(HV混合规则 Vidal以及后来Huron:和Vidal首次成功地将状态方程和 超额Gibbs自由能模型相结合，提出了著名的Huron- Vidal混合规则。状态方程与活度系数方程相结合的混 合规则。状态方程可适用于压力范围大的纯物质，而活 度系数方程适用于混合物，包括极性较强甚至含氢键物 质的混合物。 HV混合规则可计算压力范围大的混合物体系，且可直接 使用如UNIFAC等有大量模型参数的活度系数方程。 Huron M J,Vidal J.New Mixing Rules in Simple Equations of State for Representing Vapour-Liquid Equilibria of Strongly Non-ideal Mixtures. Fluid Phase Equlibria,1979,3:255~271
2．Huron-Vidal(HV)混合规则 Vidal以及后来Huron和Vidal首次成功地将状态方程和 超额Gibbs自由能模型相结合，提出了著名的HuronVidal混合规则。状态方程与活度系数方程相结合的混 合规则。状态方程可适用于压力范围大的纯物质，而活 度系数方程适用于混合物，包括极性较强甚至含氢键物 质的混合物。 HV混合规则可计算压力范围大的混合物体系,且可直接 使用如UNIFAC等有大量模型参数的活度系数方程。 Huron M J, Vidal J. New Mixing Rules in Simple Equations of State for Representing Vapour-Liquid Equilibria of Strongly Non-ideal Mixtures. Fluid Phase Equlibria, 1979, 3: 255～271
Huron-Vidal混合规则构成的出发点来源于混合物的 逸度系数、纯组分的逸度系数与超额Gibbs自由能的 关系。GE=RT(Inis-∑x,ln4) 以SRK方程为例，纯组分逸度系数为： In=-lnp-+p业 T-"a-2x-0-2*） -&n-8n9 (5-67)
Huron-Vidal混合规则构成的出发点来源于混合物的 逸度系数、纯组分的逸度系数与超额Gibbs自由能的 关系。 以SRK方程为例，纯组分逸度系数为： i G RT xi i (ln l n ) mix E V V b bRT a RT pV RT p V b 1 l n ( ) l n l n i i i i i i i i i i i i i V V b b a x V V b b a RT RT pV x RT pV RT p V b x RT p V b RT G l n l n 1 ( ) l n ( ) l n m m m m m m m m E (5-67)
Vidal假定在无穷大压力下，有 p→∞时，V=b,且E=0 bm=∑x,h >式(5-67)可简化为： a=o-叫会+8 对于其他的立方型状态方程，也有如上式类似的关 系。2为每个立方型状态方程的特征参数
Vidal假定在无穷大压力下，有 p→∞时，V=b，且VE=0 式(5-67)可简化为 ： i bm xi bi i i i i b a x b a G p m E m ( ) l n2 对于其他的立方型状态方程，也有如上式类似的关 系。λ为每个立方型状态方程的特征参数 i i i i b a x b a G p m E m ( )
>可得立方型状态方程的Vida混合规则为： 4_G(p=o) am= (5-71) ■各个主要的立方型方程的特性参数列出如下： 2=1(vdW) =ln2(RK、SRK =Inl2+V2)2-V2)/2W2(PR) 实际相平衡计算时，一般可用常压下的G(p=105Pa)代替式 (5-71)中的G(0=∞)。可以选择使用任何一个活度系数模型 ,Huron:和Vidal曾推荐使用基于局部浓度的NRTL方程
各个主要的立方型方程的特性参数列出如下： λ =1 (vdW) λ =ln2 (RK、SRK) 可得立方型状态方程的Vidal混合规则为 ： (5-71) 实际相平衡计算时，一般可用常压下的GE(p=105Pa)代替式 (5-71)中的GE(p=∞)。可以选择使用任何一个活度系数模型 ，Huron和Vidal曾推荐使用基于局部浓度的NRTL方程。 i i i i G p b a a b x ( ) E m m i bm xi bi l n(2 2)/(2 2)/ 2 2 (PR)
250℃ 】 注意：常压下和压力 式好开 无穷大时的G是不同 200℃ 的，使用于V混合 1000 规则中的NRTL方程 150℃ 并不能直接采用原始 的配偶参数，需利用 100℃ 状态方程从混合物的 100 高压相平衡实验数据 0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 51.0 回归而得。 X1, 图5-2丙酮(1)水(2)二元体系气液平衡相图 实线为PR方程与Vidal混合规则和NRTL模型的计算值，每条等温线具有3个不同 NRTL模型参数行头)时香山，卡衣里定的
注意：常压下和压力 无穷大时的GE是不同 的，使用于HV混合 规则中的NRTL方程 并不能直接采用原始 的配偶参数，需利用 状态方程从混合物的 高压相平衡实验数据 回归而得