,温度函数改进的另一个需求为改善流体在超临界区的 pVT行为。 Graboskiz和Daubert曾提出一个RKS方程简单的指数形式 的温度函数： a=cexp(-cT) ,另一个研究领域是改进温度函数形式，使立方型状态方 程的适用范围可以扩大到具有高偏心因子的石油重烃流 体。1995年Twu等人对重烃流体提出了下式，可将立方 型方程的应用范围成功扩大到偏心因子ω>0.6的重烃流体 a=a(+o(a-a)
温度函数改进的另一个需求为改善流体在超临界区的 pVT行为。 Graboski和Daubert曾提出一个RKS方程简单的指数形式 的温度函数： 另一个研究领域是改进温度函数形式，使立方型状态方 程的适用范围可以扩大到具有高偏心因子的石油重烃流 体。1995年Twu等人对重烃流体提出了下式，可将立方 型方程的应用范围成功扩大到偏心因子ω>0.6的重烃流体 。 exp( ) 1 2 Tr c c ( ) (0) (1) (0)
■真实气体混合物pVT关系的研究思路： ◆1)状态方程是针对纯物质提出的； ◆2)把混合物看成一个虚拟纯物质，算出虚拟参数Mm ,如Tm,prm,0m,代入纯物质的EOS中，即可计算 混合物性质； ◆3)混合物虚拟参数Qm与纯物质参数2以及组成y,之间 的关系式即为混合规则：2m=f(2y:) 混合规则 ◆4)混合规则是计算混合物性质中最关键的一步。借助 于混合规则，纯气体的EOS→气体混合物。 ■混合规则的研究在化工热力学研究中具有相当高的地 位
真实气体混合物pVT关系的研究思路： 1）状态方程是针对纯物质提出的； 2）把混合物看成一个虚拟纯物质，算出虚拟参数Mm ，如Trm，prm，ωm，代入纯物质的EOS中，即可计算 混合物性质； 3）混合物虚拟参数Qm与纯物质参数Qi 以及组成yi之间 的关系式即为混合规则：Qm= f (Qi , yi ) 4）混合规则是计算混合物性质中最关键的一步。借助 于混合规则，纯气体的EOS气体混合物。 混合规则的研究在化工热力学研究中具有相当高的地 位。 混合规则
用纯物质的参数和混合物的组成来表示混合物参数的数 学关系式称为混合规则。 一个EOS可以使用不同的混合规则，一个混合规则也可 以用于不同的EOS。用EOS计算混合物热力学性质时， 合理选用混合规则十分重要。 常用的混合规则是二次型混合规则 0m=∑∑y,0 18
用纯物质的参数和混合物的组成来表示混合物参数的数 学关系式称为混合规则。 一个EOS可以使用不同的混合规则，一个混合规则也可 以用于不同的EOS。用EOS计算混合物热力学性质时， 合理选用混合规则十分重要。 常用的混合规则是二次型混合规则 18 m i j ij i j Q y y Q
虚拟临界参数法 混合规则有许多，其中最简单的是W.B.Kay提出的，称 Kay氏混合规则，其混合物的虚拟临界参数表示为： Tm=∑y,Iapm=∑y,pa 0n=∑y,m, 求得虚拟临界参数后，混合物即可作为假想的纯组分进 行计算
虚拟临界参数法 混合规则有许多，其中最简单的是W.B.Kay提出的，称 Kay氏混合规则，其混合物的虚拟临界参数表示为： i T i T y cm c i p i p y cm c 求得虚拟临界参数后，混合物即可作为假想的纯组分进 行计算。 i i m y
5.2.2立方型方程的混合规则 RT 卫= (5-37) Vmbm Vm(Vmtom) 式中，下标m表示混合物的性质。 1.经典混合规则 二元相互作 用参数 a=∑∑xx4y (5-38) 0g=Va,4,(1-k) (5-39) b=∑cb, (5-40)
5.2.2 立方型方程的混合规则 式中，下标m表示混合物的性质。 (5-37) 1．经典混合规则 ( ) m m m m m m V V b a V b RT p i j am xi xj aij (1 ) aij ai aj kij i bm xi bi (5-38) (5-39) (5-40) 二 元 相 互 作 用参数