10.2.2EDTA的酸效应 1.EDTA的离解平衡 H HOOCHC N- CH COOH CN-CH2-CH2- HOOCHC CH,COOH HY2+(aq)+H2O(I)HO++HsY+(aq) K9=10-09 HsY+(aq)+HO()H3O++HY(aq) K9=10-1.6 HY(aq)+H,00⑩三H3Or+H3Y(aq K9=10-2.07 H3Y-(aq)+H2O(1H3O++H2Y2-(aq) K8=10-2.75 H2Y2-(aq)+H2O(I)H3O++HY3-(aq) K9=10-6.42 HY3-(aq)+H200。三】 O++Y+(aq) K8=10-10.34 上页 下页 目录 返回
上页 下页 目录 返回 10.2.2 EDTA的酸效应 1. EDTA的离解平衡 H6Y2+ (aq) + H2O(l) H3O+ + H5Y+ (aq) H5Y+ (aq) + H2O(l) H3O+ + H4Y(aq) H4Y(aq) + H2O(l) H3O+ + H3Y- (aq) H3Y- (aq) + H2O(l) H3O+ + H2Y2- (aq) H2Y2- (aq) + H2O(l) H3O+ + HY3- (aq) HY3- (aq) + H2O(l) H3O+ + Y4- (aq) θ 10.34 6 θ 6.42 5 θ 2.75 4 θ 2.07 3 θ 1.6 2 θ 0 9 1 10 10 10 10 10 10 − − − − − − = = = = = = K K K K K K . HOOCH2C N H CH2COOH CH2COOH N H CH2 CH2 HOOCH2C + + HOOCH2C N H CH2COOH CH2COOH N H CH2 CH2 HOOCH2C + +
2.EDTA的各种型体分布图 pH<1pH-2.67-6.16 pH>10.26 1.0 0.8 Y2+ Y2 HY3 0.6 HY+ 0.4 HY 0.2 0.0 6 81012 14 PH 上页 下页 目录返回
上页 下页 目录 返回 2. EDTA的各种型体分布图 pH<1 pH=2.67~6.16 pH>10.26
3.EDTA的酸效应和酸效应系数 lg a(EDTA) Y+(aq)+HO(aq)HY3-(aq)+H,O(1) 23.64 0.0 酸效应 18.01 1.0 13.51 2.0 HY+(ag) 10.60 3.0 8.44 4.0 酸效应的大小用酸效应系数a(EDTA衡量: 6.60 5.0 4.65 6.0 未参与配位的EDTA 3.32 4(EDTA) 各型体浓度之和 9.0 c(EDTA) 0.45 10.0 C(Y4- 4离子的平衡浓度 0.07 0.00 页 目录 返回
上页 下页 目录 返回 3. EDTA的酸效应和酸效应系数 Y4- (aq) + H3O+ (aq) HY3- (aq) + H2O(l) • • • H6Y2+(aq) 酸 效 应 酸效应的大小用酸效应系数α(EDTA)衡量: a(EDTA) = ————— c(EDTA) c(Y4- ) 未参与配位的EDTA 各型体浓度之和 Y4-离子的平衡浓度 lg α(EDTA) 23.64 18.01 13.51 10.60 8.44 6.60 4.65 3.32 2.26 1.29 0.45 0.07 0.00 pH 0.0 1.0 2.0 3.0 4.0 5.0 6.0 7.0 8.0 9.0 10.0 11.0 12.0
10.2.3与酸效应有关的条件稳定常数 当 pH212.0时,a(EDTA)=1, 即 c(Y+)=c(EDTA)/1 c(EDTA) 在特定pH条件下(p<12.0)的平衡常数 就是一种条件平衡常数,符号为KMY)。 KY')=K× Cx(DDTA》 或 IgK(MY )=Igk(MY)-Iga(EDTA) 上页 下页 目录 返回
上页 下页 目录 返回 10.2.3 与酸效应有关的条件稳定常数 当 pH≥12.0时, α(EDTA) = 1, 即 c(Y4- ) = c(EDTA)/1 = c(EDTA) 在特定pH条件下(pH<12.0)的平衡常数 就是一种条件平衡常数,符号为K(MY’)。 ( ) K( ' ) K EDTA 1 MY θ f = lg (MY ) lg (MY) -lg (EDTA) θ 或 K ' = K f