由于存在极化作用,分解电压的理论值作如下修正 Ua'=(pa+na)-(p+nc) 或 Ua′=(pa-p)+(na-nc) =Ud+n ■实际的外加电压即分解电压 U=Ud'+iR=Ua+n+iR 实际的分解电压是理论分解电压U,+电解池的过电压 n+电解池中R降 上述电解CuS04溶液中,ma=0.72V(O2),nc可忽略 U=Ud'+iR=(a+na)-(penc)+iR =(1.22+0.72)一(0.31一0)+0.05=1.68V
由于存在极化作用,分解电压的理论值作如下修正 Ud ′= (ϕa + ηa)- (ϕc+ηC) 或 Ud ′= (ϕa - ϕc ) + (ηa- ηC) = Ud + η 实际的外加电压即分解电压 U = Ud ′+ iR = Ud + η + iR 实际的分解电压是理论分解电压Ud+电解池的过电压 η +电解池中 iR降 上述电解CuSO4溶液中,ηa=0.72V(O2),ηc可忽略 U = Ud ′+ iR= (ϕa + ηa)- (ϕc+ηC)+ iR =(1.22+0.72)-(0.31 - 0)+ 0.05=1.68V
■分解电压—电解时,能使待电解物质在 两电极上发生迅速、连续的电极反应时所 需要的最小外加电压。 实际的外加电压即分解电压 U=Ud+n+iR 实际的分解电压是理论分解电压U+电解池 的过电压n+电解池中R降 ■析出电位 物质在阴极上还原析出时所 需最正的阴极电位或阳极氧化析出时所需最 负的阳极电位
分解电压——电解时,能使待电解物质在 两电极上发生迅速、连续的电极反应时所 需要的最小外加电压。 实际的外加电压即分解电压 U = Ud + η + iR 实际的分解电压是理论分解电压Ud+电解池 的过电压η +电解池中 iR降 析出电位——物质在阴极上还原析出时所 需最正的阴极电位或阳极氧化析出时所需最 负的阳极电位
在阴极上,析出电位越正的组分越 易还原 在阳极上,析出电位越负的组分越 易氧化
在阴极上,析出电位越正的组分越 在阴极上,析出电位越正的组分越 易还原 在阳极上,析出电位越负的组分越 在阳极上,析出电位越负的组分越 易氧化
2、电解分析法分类 恒电流电解法(控制电流电解法) 电解电流保持恒定的情况下进行电解的 方法。 控制电位电解一控制工作电位为一定 数值或一定范围内的电解方法
2、电解分析法分类 恒电流电解法(控制电流电解法)—— 电解电流保持恒定的情况下进行电解的 方法。 控制电位电解——控制工作电位为一定 数值或一定范围内的电解方法
(1)控制电流电解法 在电解过程中,不断地调节外加电压U,使通过电 解池的电流恒定在O.5w5A范围内进行电解,称量 电极上析出物质的质量来进行分析测定的一种电重 量法。 ■以网状铂电极作阴 极(工作电极),表 面积大,可使用较大 的分解电流以加快电 解速度。网状电极有 图11-3控制电流电解装置 图11一4控制电流电解的E。-t曲线 利于溶液的搅动,以 1一搅摔马达2一网状铂电极(阴极) 3一螺旋状铂电极(阳极) 减小浓差极化
(1)控制电流电解法 在电解过程中,不断地调节外加电压U,使通过电 解池的电流恒定在0.5~5A范围内进行电解,称量 电极上析出物质的质量来进行分析测定的一种电重 量法。 以网状铂电极作阴 极(工作电极),表 面积大,可使用较大 的分解电流以加快电 解速度。网状电极有 利于溶液的搅动,以 减小浓差极化