有机 化 学 73卤代烃的制法 731烃的卤代 烷烃在光照或加热条件下与卤素反生取代反应,生成卤代烷。 CH+4 Ch 350-400C CCL+4 HCI Br nBr (NBS) CH CI cl 500~5300c Organic Chemistry
有 机 化 学 Organic Chemistry 7.3 卤代烃的制法 7.3.1 烃的卤代 烷烃在光照或加热条件下与卤素反生取代反应，生成卤代烷。 CH4 + 4 Cl 2 350 - 400 0 C CCl 4 + 4 HCl NBr O O Br CH3 CH2 Cl + Cl2 500~530 0C + (NBS)
有机 化 学 732不饱和烃制备 与卤化氢或卤素加成 CH2=CH2+Br2 ->CH2Br-CH2Br CH三CH+HCl HgH CH2=CHCI 150-160℃ 烯烃α-氢或苄基氢被卤原子取代 H2C=CHCH3 Cl2 500~5300 HC=CHCH. CI H C=CHCH △Hc= CHCH.B nBr NBS) rganic chemistry
有 机 化 学 Organic Chemistry 烯烃α-氢或苄基氢被卤原子取代 H2 C CHCH3 H2 C CHCH2 Cl H2 C CHCH3 H2 C CHCH2 Br NBr O O + C l2 500~530 0C + (NBS) 7.3.2不饱和烃制备 与卤化氢或卤素加成 CH2 =CH2 + Br 2 CH2Br CH2Br CH CH + HCl HgCl 2 150 - 160 o C CH2 =CHCl
有机 化 学 733从醇制备 常用试剂为氢卤酸、卤化磷或亚硫酰氯 (1)醇与氢卤酸作用ROH+HX、RX+H2O 3 ROH PBr3 3 RBr P(Od)3 (2)醇与卤化磷作用3ROH+PCl P(OR)3+3HCI 3 ROH PI 3RI P(OH3 3}硫酰氯作用ROH+sC吡啶,RC1+S0Nm 734卤原子交换 CH3 CH Zncl. CS HC—c—c+Na 3c—c—1+NacI CH CH CH2 CI rganic chemistry
有 机 化 学 Organic Chemistry 常用试剂为氢卤酸、卤化磷或亚硫酰氯 ROH + HX RX + H2 O ROH + PBr 3 3 3 RBr + P(OH) 3 P(OH) 3 3 PI 3 RI + ROH 3 + ROH + PCl 3 P(OR) 3 + HCl 3 3 (3)醇与亚硫酰氯作用 ROH + SOCl 2 吡啶 RCl + SO2 + HCl (2) 醇与卤化磷作用 7.3.3从醇制备 (1) 醇与氢卤酸作用 7.3.4 卤原子交换 H3 C C CH3 CH2 CH3 Cl Na H3 C C CH3 CH2 CH3 I ZnCl 2 ,CS2 + I + NaCl
有机 化 学 73.5偕(连)二卤代烃部分脱卤化氢 Naoh/ho Br Br Br Br 73.6氯甲基化反应 3 +(CH, O)+3 HCI-(CH, CI 73.7由重氮盐制备 A碘代:ArN2HSO4+KI→ArI+N2↑+KHSO4 B溴代:AN2Br+CuBr(或Cu)→ArBr+N2个 C氯代:ArN2C+CuCl(或Cu)→ArCl+N2个 rganic chemistry
有 机 化 学 Organic Chemistry 7.3.5 偕（连）二卤代烃部分脱卤化氢 7.3.6 氯甲基化反应 7.3.7 由重氮盐制备 (CH2 O) 3 + 3 + 3 HCl CH2 Cl A 碘代： ArN2HSO4 + KI → ArI + N2 + KHSO4 B 溴代： ArN2Br + CuBr (或Cu) → ArBr + N2 C 氯代： ArN2Cl + CuCl (或Cu) → ArCl + N2 Br Br Br NaOH/H2 O Br Br
有机 化 学 74卤代烷的物理性质 室温下,氟甲烷、氯甲烷、溴甲烷、氟乙烷、氯乙烷、 氟丙烷是气体,其余为液体。卤代烷在铜丝上燃烧时 产生绿色火焰 沸点高于相应的烷烃 烃基相同的卤代烃的沸点: 碘代烃>溴代烃>氯代烃>氟代烃, 异构体中,支链越多,沸点越低。 rganic chemistry
有 机 化 学 Organic Chemistry ➢ 室温下，氟甲烷、氯甲烷、溴甲烷、氟乙烷、氯乙烷、 氟丙烷是气体，其余为液体。卤代烷在铜丝上燃烧时 产生绿色火焰。 ➢ 沸点高于相应的烷烃. ➢ 烃基相同的卤代烃的沸点： 碘代烃溴代烃氯代烃氟代烃， 异构体中，支链越多，沸点越低。 7.4 卤代烷的物理性质