《物理化学》课程电子教案（PPT课件讲稿）第四章 化学平衡

4稀溶液反应系统 若儇瓣镲标饭蓐J)颯哒mM咖对著示 所淑你粝難嘛徳咖告1mLkg1或c1 mol dm3 如果反应中各物都处于标准态。 B B 6 B B B 显然:K6≠KO Chapter Four 26

Chapter Four 26 假定溶剂不参与反应，同时，压力对溶 液体积影响很小。 4.稀溶液反应系统 显然： Km Kc    若浓度采用mB (mol.kg-1)或cB(mol.dm-3)表示， 所取的标准态为m=1 mol.kg-1或c =1 mol.dm-3 。 如果反应中各物都处于标准态。 Bv e B B m m m K           Bv e B B c c c K          

5标准平衡常数与反应方程式写法的关系 △,G0(7)=∑M2(T)= RTIn K B △G(T)值与反应方程式中各物质的计 量系数密切相关。 同一化学反应,如果反应方程式采用不同的 写法,标准平衡常数的数值不同。 Chapter Four 27

Chapter Four 27 5.标准平衡常数与反应方程式写法的关系 ( ) ( ) ln r m B B B G T v T RT K         值与反应方程式中各物质的计 量系数密切相关。 ( ) rG m T   同一化学反应，如果反应方程式采用不同的 写法，标准平衡常数的数值不同

例如(1)M2+3H2=2NH3 P(NH K P(N2)1P(H2 (2)N2+3H2=NH3 2 P(NH3 K (N2)u2rP(H2)132 显然:K=(K2)2△Gm()=2△Cm(2) Chapter Four

Chapter Four 28 3 2 1 2 2 3 ( ) [ ] ( ) ( ) [ ][ ] P NH P K P N P H P P      2 2 3 2 3 2 1 (2) N  H  NH 3 2 2 1/ 2 2 3/ 2 ( ) [ ] ( ) ( ) [ ] [ ] P NH P K P N P H P P      显然： 2 1 2 K (K )    (1) 2 (2) rGm rGm      例如 N2  3H2  2NH3 (1)

NO (1)N2O4(g)=2NO2(g) 6 nO 4 △,Gm1=2×△Gm(NO2)-1×△Gm(N2O4) NO 2 (2)N2O4(g)=NO2(g) 6 K △,Gm2=1×△Gm(NO2)-×△Gm(N2O4) ) △GB,=2△G 6 2 K6=(K2)2 倍数关系 指数关系 Chapter Four 29

Chapter Four 29 (1) N O (g) 2NO (g) 2 4  2 2 (NO ) 1 (N O ) ,1 f 2 f 2 4    rGm   Gm   Gm ( ) ( ) 2 4 2 N O NO 2 θ 1   p p p p K  N O (g) NO (g) 2 1 (2) 2 4  2 2 1 N O NO θ 2 ( ) ( ) 2 4 2   p p p p K    rGm,1  2rGm,2 θ 2 2 θ 1 K  (K ) 倍数关系 指数关系 (N O ) 2 1 1 (NO ) ,2 f 2 f 2 4    rGm   Gm   Gm

结论: 同一化学反应,反应方程式的计量 系数成倍数关系。 △G随之成倍数关系; k则成指数关系 Chapter Four 30

Chapter Four 30 结论： 同一化学反应，反应方程式的计量 系数成倍数关系。 rG m   随之成倍数关系； KP  则成指数关系；