双原子分子的莫尔斯势能曲线 AB双原子分子根据该公式 画出的势能曲线如图所示 当r>r0时,有引力,即化学键力。 双原子分子的莫尔斯势能曲线 当r<r时,有斥力。 v=0时的能级为振动基态能级,E为零点能 D为把基态分子离解为孤立原子所需的能量, 它的值可从光谱数据得到
当r>r0时,有引力,即化学键力。 0 时的能级为振动基态能级，E0为零点能。 AB双原子分子根据该公式 画出的势能曲线如图所示。 当r<r0时，有斥力。 D0为把基态分子离解为孤立原子所需的能量， 它的值可从光谱数据得到。 双原子分子的莫尔斯势能曲线
三原子分子的核间距 以三原子反应为例:A+BC、[A…B…C]→>AB+C 当A原子与双原子分子BC反应时首先形成三原子分子 的活化络合物,该络合物的势能是3个内坐标的函数 Ep=Ep(rAB,FC,rA)或E=E(mB,FBC,∠ABC) 这要用四维图表示,现在 令∠ABC=180°,即A与BC c 发生共线碰撞,活化络合物 C 为线型分子,则 BC Ep=Ep(rAB,rpBC,就可用三维图 A AB B 表示
三原子分子的核间距 以三原子反应为例: A BC [A B C] AB C 当A原子与双原子分子BC反应时首先形成三原子分子 的活化络合物，该络合物的势能是3个内坐标的函数: ( , , ) ( , , ) P P AB BC CA P P AB BC ABC E E r r r 或 E E r r 这要用四维图表示,现在 令∠ABC=180° ,即A与BC 发生共线碰撞,活化络合物 为线型分子，则 EP=EP (rAB,rBC),就可用三维图 表示
势能面 对于反应:A+BC[A…B…C→AB+C 令∠ABC=180,E1=EP( Tap.r 随着核间距rA和rBC的变化,势能也随之改变 Ep 这些不同点在空间构 成高低不平的曲面,称 为势能面,如图所示。 A+B+C
势能面 对于反应: A BC [A B C] AB C 令∠ABC=180o , EP=EP (rAB,rBC)。 随着核间距rAB和rBC的变化，势能也随之改变。 这些不同点在空间构 成高低不平的曲面，称 为势能面，如图所示
势能面 图中R点是反应物BC分子的基态,随着A原子的靠 近,势能沿着RT线升高,到达T点形成活化络合物 随着C原子的离去,势能 沿着TP线下降,到P点是生 成物AB分子的稳态。 D点是完全离解为A,B,C 原子时的势能;0一侧,是 原子间的相斥能,也很高 A+B+C
图中R点是反应物BC分子的基态,随着A原子的靠 近,势能沿着RT线升高，到达T点形成活化络合物。 随着C原子的离去，势能 沿着TP线下降，到P点是生 成物AB分子的稳态。 D点是完全离解为A,B,C 原子时的势能；OEP一侧,是 原子间的相斥能,也很高。 势能面
势能面的类型 目前常见的势能面有两种: 种是 Eyring和 Polanyi用 London对三原子 体系的量子力学势能近似式画出的势能面称为 London- Eyring- Polanyi势能面,简称LEP势能面。 另一种是Sato又在这个基础上进行了修正,使势 垒顶端不合理的势阱消失,这样得到的势能面称为 London- Eyring- Polanyi-Sato势能面,简称LEPS势能 面
势能面的类型 目前常见的势能面有两种: 一种是Eyring和Polanyi利用London对三原子 体系的量子力学势能近似式画出的势能面称为 London-Eyring-Polanyi势能面，简称LEP势能面。 另一种是Sato又在这个基础上进行了修正，使势 垒顶端不合理的势阱消失，这样得到的势能面称为 London-Eyring-Polanyi-Sato势能面，简称LEPS势能 面