下面列出按这种定义列出的一些元素的氧化物的生成焓负值 由大到小的顺序排布(1O2,kJmol一)： Ca Mg Li Al Ba Si B Na Cr Zn -1272-1204-1192-1118 -1116 -911 -848-832 -752 -696 Mn Fe C Hg Ag N CI N (Mn2O)(FeO)(CO) N,O)(CIO) NO) -694 -534-222 -181.4-61.2-17.2+160.6 +180.6 由表中数据可见：位于前方的多为强正电性的金属，它们的 氧化物具有较大的生成焓负值，最为稳定；位于后面的元素的氧 化物的生成焓负值不断减少，其稳定性减小，CL,O、NO等氧化物 的生成焓已为正值，更不稳定。实际上，后面的几个元素已成为 负电性较大的非金属了。 A1、S常被用来作为还原剂将金属从其氧化物中还原出来， 这时A1、S自身便成为氧化物。还原出金属的能力的大小，反应 了生成氧化物的倾向的实质，或换句话说，是这些氧化物的稳定 性的体现
由表中数据可见：位于前方的多为强正电性的金属，它们的 氧化物具有较大的生成焓负值，最为稳定；位于后面的元素的氧 化物的生成焓负值不断减少，其稳定性减小，Cl2O、NO等氧化物 的生成焓已为正值，更不稳定。实际上，后面的几个元素已成为 负电性较大的非金属了。 Al、Si常被用来作为还原剂将金属从其氧化物中还原出来， 这时Al、Si自身便成为氧化物。还原出金属的能力的大小，反应 了生成氧化物的倾向的实质，或换句话说，是这些氧化物的稳定 性的体现。 下面列出按这种定义列出的一些元素的氧化物的生成焓负值 由大到小的顺序排布(1O2，kJ·mol－1 )： Ca Mg Li Al Ba Si B Na Cr Zn -1272 -1204 -1192 -1118 -1116 -911 -848 -832 -752 -696 Mn Fe C Hg Ag N Cl N (Mn3O4 ) (FeO) (CO) (N2O5 ) (Cl2O) (NO) -694 -534 -222 -181.4 -61.2 -17.2 +160.6 +180.6
下面是A1还原C的过程的热力学分析 已知+0，=，0，△H《3,0,)=-1118 J-mol-1① 含Cr+0,=号C,0,△Ht30,0)=-752Jmol1② ①-( 有A+3Cr,0,=Cr+A, △Hme=-366 kJmol-1 或2A1+Cr,03=2Cr+A103 △Hm=-549 kJmoli-1 由①和②式见，A1的亲氧性大于Cr,故还原结果焓值降低， 反应释放出能量。从稳定性小的Cr,O3转变成了稳定性大的AL,O3, 是一个自发过程。作进一步的分析，发现上述比较实质上是比较 不同氧化物的稳定性，联系前面的顺序表， Al Cr 得到这样的结论：即位于前面的元素可将后 -1118 -752 面的元素从其氧化物中还原出来。这就是还原反应的方向
下面是Al还原Cr的过程的热力学分析 已知 Al＋O2 ＝ Al2O3 △fHm θ ( Al2O3 )＝－1118 kJ·mol－1 ① Cr＋O2 ＝ Cr2O3 △fHm θ ( Cr2O3 )＝－752 kJ·mol－1 ② ①－② 有 Al＋ Cr2O3 ＝ Cr＋ Al2O3 △rHm θ＝－366 kJ·mol－1 或 2Al＋Cr2O3 ＝2Cr＋Al2O3 △rHm θ＝－549 kJ·mol－1 由①和②式见，Al的亲氧性大于Cr，故还原结果焓值降低， 反应释放出能量。从稳定性小的Cr2O3转变成了稳定性大的Al2O3， 是一个自发过程。作进一步的分析，发现上述比较实质上是比较 不同氧化物的稳定性，联系前面的顺序表， Al Cr 得到这样的结论：即位于前面的元素可将后 -1118 -752 面的元素从其氧化物中还原出来。这就是还原反应的方向。 4 3 2 3 2 3 4 3 2 3 2 3 4 3 4 3 2 3 2 3
2氧化物的生成自由能与还原反应的方向 由吉布斯方程 △G=△H-T△S9 可见，只要△S0,△G就会随温度而变化，假定△H和△S都 不随温度而改变，则吉布斯自由能相当于一个二元一次直线方程 y=a+bx,因此，若将△G对T作图，便可能得到一条直线，直 线的斜率为一△S,截距为△H。 在前面由单质生成A1或C的氧化物的反应的过程中，消耗了 O,气体的摩尔数减少，△$<0，因而直线的斜率为正。随着温 度升高，△G增大（或负值减小），氧化物稳定性减小，而且这类 反应已规定为消耗1O,为标准，故不同的反应的△S比较接近， 表现为直线的斜率几乎相同
由吉布斯方程 △Gθ＝△Hθ－T△S θ 可见，只要△S θ≠0，△Gθ就会随温度而变化，假定△Hθ和△S θ都 不随温度而改变，则吉布斯自由能相当于一个二元一次直线方程 y＝a＋bx，因此，若将△Gθ对T作图，便可能得到一条直线，直 线的斜率为－△S θ ，截距为△Hθ 。 在前面由单质生成Al或Cr的氧化物的反应的过程中，消耗了 O2，气体的摩尔数减少，△S θ<0，因而直线的斜率为正。随着温 度升高，△Gθ增大(或负值减小)，氧化物稳定性减小，而且这类 反应已规定为消耗1O2为标准，故不同的反应的△S θ比较接近， 表现为直线的斜率几乎相同。 2 氧化物的生成自由能与还原反应的方向