1.多组分单相系统的热力学公式 在多组分体系中,热力学函数的值不仅与其特征变量 有关,还与组成体系的各组分的物质的量有关。 例如:吉布斯函数G=G(7P,nB,nc,mD,…) 其全微分dG G aG dT+ aT +∑ aG p,nB T anB )T, p,nc dG=-Sd7+p+∑adnB B 而UG-p+TSd=d(G-pV+TS 即:口dU=7aS-pdV+∑dn 同理:dH=7d++∑Adn B d4=-SdT-pd+∑cdnB 4上一内容下一内容令回主目录 返回 2021/2/21
上一内容 下一内容 回主目录 返回 2021/2/21 1. 多组分单相系统的热力学公式 在多组分体系中，热力学函数的值不仅与其特征变量 有关，还与组成体系的各组分的物质的量有关。 例如：吉布斯函数 G = G(T, P, nB, nC, nD,······) B B B d d d d H T S V p n = + + B B B d d d d A S T p V n = − − + B B B d d d d G S T V p n = − + + 同理： B B B 即： d d d d U T S p V n = − + 其全微分 + + = B B , B , , , B B C d dn n G dp p G dT T G G p n T n T p n 即： 而 U= G－pV＋TS dU= d(G－pV＋TS)
1.多组分单相系统的热力学公式 化学势广义定义: o0 H B S, V,n P B A aG p,nc 保持特征变量和除B以外其它组分不变,某热力学 函数随其物质的量nB的变化率称为化学势 4上一内容下一内容◇回主目录 返回 2021/2/21
上一内容 下一内容 回主目录 返回 2021/2/21 1. 多组分单相系统的热力学公式 化学势广义定义： B , , ( ) c S V n B U n = , , ( ) c S p n B H n = , , ( ) c T V n B A n = , , ( )T p nc B G n = 保持特征变量和除B以外其它组分不变，某热力学 函数随其物质的量 nB 的变化率称为化学势
2.多组分多相系统的热力学公式 多相系统广度性质的状态函数等于各相的函 数值之和,即: U=∑U(a),H=∑H(a),G=∑G(a),A=∑A(a), S-∑S(a),V∑r(a) 则有: d=d∑S(a)-p∑(a)+∑∑(udn(a) =7dS-pd+∑∑a(a)dna) B 4上一内容下一内容令回主目录 返回 2021/2/21
上一内容 下一内容 回主目录 返回 2021/2/21 2. 多组分多相系统的热力学公式 多相系统广度性质的状态函数等于各相的函 数值之和，即： U=∑U() ，H=∑H()， G=∑G()， A=∑A()， S=∑S()， V=∑V() 则有： ( ) ( ) ( ) ( ) () () B B B B B B d d d d d d d T S p V n U T S p V n = − + = − +
2.多组分多相系统的热力学公式 同理: dH=S+pd+∑∑n(ahn(a) B SdT-pd+∑∑/a(adhn(a) B dG=-sT+四+∑∑2(adna(a 4上一内容下一内容令回主目录 返回 2021/2/21
上一内容 下一内容 回主目录 返回 2021/2/21 2. 多组分多相系统的热力学公式 同理： () () B B dH = TdS +Vdp + B dn () () B B dA = −SdT − pdV + B dn () () B B dG = −SdT +Vdp + B dn
3.化学势判据及其应用举例 d4=-S7-pd+∑∑(admn(a) B d=∑∑A1ntn()0(单) B (dT=0,dV=0,owW"=0) dG=-ST++∑(una(a) B dG=∑∑ B(akdg(c)≤0 自发 平衡 (dT=0,dp=0,OW=0) 4上一内容下一内容令回主目录 返回 2021/221
上一内容 下一内容 回主目录 返回 2021/2/21 3. 化学势判据及其应用举例 ( ) ( ) ( ) (d 0 d 0, ' 0) d d 0 B B B = = = = T V W A n ， 自 发 ＝平衡 ( ) ( ) ( ) (d 0 d 0 0) d d 0 B B B = = = = T p W G n ， ， 自 发 ＝平衡 () () B B dA = −SdT − pdV + B dn () () B B dG = −SdT +Vdp + B dn