133氧化还原滴定法的基本原理 1331滴定曲线 在氧化还原滴定中,是根据有关电对的电 极电位和滴定剂的用量来描绘滴定曲线。 以0.1000m0L1的ce(SO)2标准溶液滴定 在H2SO4为1moL1的介质中,20.ml 01000molL1的Fe2为例讨论溶液中电位的变 化 下一页 本章目录
上一页 下一页 本章目录 16 13.3 氧化还原滴定法的基本原理 13.3.1 滴定曲线 在氧化还原滴定中，是根据有关电对的电 极电位和滴定剂的用量来描绘滴定曲线。 以0.1000mol·L-1 的Ce(SO4 )2 标准溶液滴定 在 H2SO4 为 1mol·L-1 的介质中 ， 20.00ml 0.1000mol·L-1 的Fe2+为例讨论溶液中电位的变 化
Ce4++ Fe2+= Ce3++Fe3+ 在c(H2SO4)=1molL1时,各电对的条件 电位是: q 3+ =1.44 Ce++/ce q =0.68 Fe3+/Fe+ 下一页 本章目录
上一页 下一页 本章目录 17 Ce4+ + Fe2+ = Ce3+ + Fe3+ 在c(H2SO4 )= 1mol·L-1时，各电对的条件 电位是： . V . V Fe / Fe Ce / Ce 0 6 8 1 4 4 3 2 4 3 = = + + + +
1、滴定前:滴定前Fe3浓度不知道,无法计 2、计量点前: 体系中存在Fe3/Fe2、Ce4/Ce3。在滴定过 程中,当加入滴定剂反应达平衡后:E=q+-=0 op=o(Fe3+/Felt)=((ce+/Ce3t 当加入2.00mCe艹时: 下一页 本章目录
上一页 下一页 本章目录 18 1、滴定前：滴定前Fe3+浓度不知道，无法计 算。 2、计量点前： 体系中存在Fe3+ / Fe2+ 、 Ce4+ /Ce3+ 。在滴定过 程中,当加入滴定剂反应达平衡后：E＝ + - -=0 ＝（Fe3+/Fe2+)＝ (Ce4+/Ce3+) 当加入2.00ml Ce4+时:
3+ 0.0592,c'(Fe+) =9 Fe+/Fe2+ c'(Fem) 0.1000×2.00 0.68+0.0592lg 22.00 0.1000×(20.00-2.00) 2200 10 =0.68+0.0592lg 90 0.62() 下一页 本章目录
上一页 下一页 本章目录 19 . (V ) . . l g . . ( . . ) . . . . . l g c ( Fe ) c ( Fe ) l g . Fe / Fe 0 62 90 10 0 68 0 0592 22 00 0 1000 20 00 2 00 22 00 0 1000 2 00 0 68 0 0592 1 0 0592 2 3 3 2 = = + − = + = + + + + +
当加入1998mCe4时: 0.0592,c'(Fe3) =9 2+ 十 FeT/Fe (Fe 2 999 =0.68+0.0592 0.1 0.86() 3、计量点后: 溶液中的离子Ce4过量,有Fe2是痕量溶液的 电位由Ce4Ce电对来计算 下一页 本章目录
上一页 下一页 本章目录 20 当加入19.98ml Ce4+时： . (V ) . . . . lg c ( Fe ) c ( Fe ) lg . Fe / Fe 0 8 6 0 1 9 9 9 0 6 8 0 0592 1 0 0592 2 3 3 2 = = + = + + + + + 3、计量点后： 溶液中的离子Ce4+过量，有Fe2+是痕量溶液的 电位由Ce4+ /Ce3+电对来计算