第二节缩聚反应 HOOC-R-COOH HO-R'-OH- HOOC-R-COO-R'-OH H2O 二聚体 HOOC-R-COOH-HOOC-R-COO-R'-OOC-R-COOH +H2O HOOC-R-COO-R'-OH+ 三聚体 HO-R'-OH->HO-R'-OOC-R-COO-R'-OH +H2O 2 HOOC-R-COO-R'-OH->HOOC-R-COO-R'-OOC-R-COO-R'-OH H2O 四聚体 。 00 n HOOC-R-COOH+n HO-R'-OH->HO{C-R-C-OR'O)H+(2n-1)H2O 17
17 HOOC-R-COOH + HO-R'-OH HOOC-R-COO-R'-OH + H2O 二聚体 HOOC-R-COO-R'-OH + HO-R'-OH HOOC-R-COO-R'-OOC-R-COOH + H2O HO-R'-OOC-R-COO-R'-OH + H2O HOOC-R-COOH 三聚体 2 HOOC-R-COO-R'-OH HOOC-R-COO-R'-OOC-R-COO-R'-OH + H2O 四聚体 n HOOC-R-COOH + n HO-R'-OH HO C R O C O ( OR'O ) Hn + (2n-1) H2O 。 。 。 。 。 。 第二节 缩聚反应
第二节缩聚反应 例: 对苯二甲酸与乙二醇反应得到涤纶树脂;: 己二胺与己二酸反应得到聚酰胺一6,6: 双酚A与光气反应得到聚碳酸酯; 氨基酸自身聚合得到聚酰胺。 缩聚反应常用的官能团:—OH、—COOH、 —NH2、一COX(酰卤)、一COOR(酯基)、 一0COC0=(酸酐)、一H、一X、一S03H、 —S02C1等。 18
18 例: 对苯二甲酸与乙二醇反应得到涤纶树脂; 己二胺与己二酸反应得到聚酰胺—6,6; 双酚A与光气反应得到聚碳酸酯; 氨基酸自身聚合得到聚酰胺。 缩聚反应常用的官能团:—OH、—COOH、 —NH2、—COX(酰卤)、—COOR(酯基)、 —OCOCO—(酸酐)、—H、—X、—SO3H、 —SO2Cl等。 第二节 缩聚反应
第二节缩聚反应 基本特征: (1)聚合反应是通过单体功能基之间的反应逐步进行的: 譬厚棱装·蒂 (2)1 基元反应; (3)反应体系始终由单体和分子量递增的一系列中间产物 组成,单体及任何中间产物两分子间都能发生反应; (4)聚合产物的分子量是逐步增大的, (5)反应中有小分子脱出。 聚合体条中任何两分子(单体或聚合物分子) 间都能相互反应生成聚合度更高的聚合物分子。 19
19 基本特征: (1)聚合反应是通过单体功能基之间的反应逐步进行的; (2)每步反应的机理相同,无特定活性种,因而反应速率 和活化能相同,不存在链引发、增长、终止、转移的 基元反应; (3)反应体系始终由单体和分子量递增的一系列中间产物 组成,单体及任何中间产物两分子间都能发生反应; (4)聚合产物的分子量是逐步增大的, (5)反应中有小分子脱出。 聚合体系中任何两分子(单体或聚合物分子) 间都能相互反应生成聚合度更高的聚合物分子。 第二节 缩聚反应
第二节缩聚反应 2—2官能度体系聚合得到线型聚合物; 2—f(f>2)官能度体系聚合得到支链型 或体型聚合物。 20
20 2—2官能度体系聚合得到线型聚合物; 2—f(f>2)官能度体系聚合得到支链型 或体型聚合物。 第二节 缩聚反应
第二节缩聚反应 缩聚反应的单体转化率、产物聚合度与反应时间关系 示意图: 单体转化 产物聚合度 反应时间 21
21 缩聚反应的单体转化率、产物聚合度与反应时间关系 示意图: 单 体 转 化 率 产 物 聚 合 度 反应时间 第二节 缩聚反应