例：已知CEDTA=0.02mol/L推算 pH=6.0,1.0,4.4时各形体的浓度. Ka1~K6:10-0.90,10-2.00,10-2.67,10-6.16,10-10.26 ()pH=6.06H,y=0.5:δHy0.5 [H,Y]=HY]=c64,y=0.02×0.5=0.01moL (2)pH=1.06H,Y-δ4y=0.5 [H。Y]=HY]=0.01mo (3)pH=4.4 6u,y0.95 H2Y]=c:dH,y=0.02×0.95=0.02moL 山东罪王大家 Analytical Chemistry 11
Analytical Chemistry 11 例：已知cEDTA=0.02mol/L 推算 pH=6.0，1.0，4.4时各形体的浓度． Ka1 ~Ka6 ： 10-0.90 ， 10-2.00 ， 10-2.67 ， 10-6.16 ，10-10.26 [H6 Y] =[H5 Y] = 0.01mol/L (2) pH 1.0 H Y H Y 0.5 5 6 = = = (1) pH 6.0 0.5 0.5 = H2 Y = ； HY = [H2 Y] [HY] H Y 0.02 0.5 0.01mol/L 2 = = c = = (3) pH 4.4 H Y 0.95 2 = = [H2 Y] H Y 0.02 0.95 0.02mol/L 2 = c = =
2、溶解度 型体 溶解度（22℃) HY 0.2g/L Na2H2Y 111g/L,0.3mol/L 3、配位性质 EDTA有6个配位原子 2个氨氮配位原子 4个羧氧配位原子 村 ⑧少本大黑 Analytical Chemistry12
Analytical Chemistry 12 2、溶解度 型体 溶解度 （22 ºC） H4Y 0.2 g / L Na2H2Y 111 g / L, 0.3 mol /L 3、配位性质 EDTA 有 6 个配位原子 HOOCH2C N H CH2 COO - CH2 COOH N H CH2 CH2 -OOCH2 C + + 2个氨氮配位原子 N . 4个羧氧配位原子 O C O
6.14 EDTA的螯合物 特性 EDTA-M螯合物的立体结构 (I)EDTA可与众多金属离子形成 稳定的多个五元环配合物如图 二、三、四价离子形成 MY IgK>15 碱土 IgK 8-11 过渡元素gK>20 山东理王大军 Analytical Chemistry 13
Analytical Chemistry 13 EDTA－M螯合物的立体结构 N M N O O O O O O O (1) EDTA可与众多金属离子形成 O 2- 稳定的多个五元环配合物如图 二、三、四价离子形成 MY lgK>15 碱土 lgK 8 - 11 过渡元素 lgK >20 EDTA的螯合物 特性
(2)配合比固定而简单，多数为1：1型，少数为2：1型 (如：Mo(V) 计量数关系为1：1，通式（略电荷)： M+Y-MY (3)配合物带电荷且易溶于水 (4)反应快，滴定终点易判断 (⑤)EDTA与无色的金属离子形成无色的络合物；金属离子带色， 形成MY也带色且颜色加深，可定性分析 CuY NiY CoY MnY (深蓝) 蓝绿) (玫瑰) (紫红) CrY Cr(OH)Y2- FeY Ffe(oHD）Y2- (深紫) (蓝) 黄) (褐) 中东理王大军 Analytical Chemistry 14
Analytical Chemistry 14 (5) EDTA与无色的金属离子形成无色的络合物；金属离子带色， 形成MY也带色且颜色加深，可定性分析 CuY NiY CoY MnY (深蓝) (蓝绿) (玫瑰) (紫红) CrY Cr(OH)Y2- FeY Fe(OH)Y2- (深紫) (蓝) (黄) (褐) (3) 配合物带电荷且易溶于水 (4) 反应快，滴定终点易判断 (2) 配合比固定而简单，多数为1:1型，少数为2:1型 (如：Mo(Ⅴ)) 计量数关系为1：1，通式（略电荷）: M+Y=MY
6.2 络合物的平衡常数 稳定常数 621 络合物的稳定常数 一、螯合物(1：1型络合物) Ca2++Y4-CaY2- [CaY2] K稳= [Ca2+][Y4] M+Y→MY [MY] [M][Y] 少东理王大军 Analytical Chemistry 15
Analytical Chemistry 15 [Ca ] [ ] [C Y ] 2 4 2 + − − = Y a Ca K稳 2+ + Y 4- CaY 2- 一、螯合物（1:1型络合物） 络合物的平衡常数——稳定常数 络合物的稳定常数 M + Y MY [M] [Y] [MY] KMY =