1.亲核加成 Nucleophilic addition HCN C=C-C=O 1R2 CuLi 2)H2O D)RMgX, CuCI 2)H3O D)RLI 2)H2O DRMgX 2 2)H2O (1,4-
1. 亲核加成 Nucleophilic addition C=C-C=O HCN 1,4- NH 1,4- 1) R2CuLi 2)H2O 1,4- 1) RMgX,CuCl 2)H3O + 1,4- 1) RLi 2) H2O 1,2- 1) RMgX 2)H2O (1,2- ) (1,2- ) (1,4- )
KCN HOAC C6HSCH-CHCOC6H5 EtoH C6H3CH(CN)CH2COC6H5(93-96%) HCN— (85%) CN O D)CHILI C6H5CH=CHCOC6H5 C6HS=CHC(OH)(C6H5)2(75%) 2)H2O D)EtO +(CH3)2 Culi (98%) 2)H2O
C6H5CH=CHCOC6H5 KCN ,HOAc EtOH C6H5CH(CN)CH2COC6H5 (93-96%) O + HCN CN O (85%) C6H5CH=CHCOC6H5 1)C6H5Li 2)H2O C6H5CH=CHC(OH)(C6H5 )2 (75%) O + (CH3 )2CuLi 1) Et2O 2) H2O O (98%)
2.亲电加成 electrophilic addition 反应速率比单烯烃及共轭二烯烃慢。(为什么?) HCI(g o+ CH3CH(CICH COCH CH3 CH- CHCOCH3、Bp CCl4 CH3 CH BrCH BroocH
2． 亲电加成 electrophilic addition 反应速率比单烯烃及共轭二烯烃慢。（为什么？） CH3CH=CHCOCH3 HCl(g) Br2 CCl4 CH3CH(Cl)CH2COCH3 CH3CH(Br)CH(Br)COCH3
3.迈克尔反应 Michael reaction 烯醇负离子与a,b-不饱和羰基化合物的确,4-加成。 产物的结构特点:1,5-二羰基化合物 用途:用于合成环状化合物,特别是稠环化合物 练习:完成下列转变: KOH CH2CH2COCH3 Ch,=CHCOCh NH C6H6 CH2 CH2 COCH3 h,o OH- + OH- △
3． 迈克尔反应 Michael reaction 烯醇负离子与a，b-不饱和羰基化合物的确，4-加成。 产物的结构特点：1，5-二羰基化合物 用途：用于合成环状化合物，特别是稠环化合物。 练习：完成下列转变： O O + CH2=CHCOCH3 KOH O CH2CH2COCH3 O O CH2CH2COCH3 O NH C6H6 O O + H2O O + OH - O O O OH - O or O O
4.还原反应 Reduction reaction (41只还原C=O用LAH4或NaBH4 4.2只还原C=C用H/PdC LiAIH4 H2O (97%) Et2O H,/Pd-C (95%) or1)Li,NH3(1)2-33°C 2)H3O
4. 还原反应 Reduction reaction （ 4.1只 还原C=O 用LiAlH4 或 NaBH4 （ 4.2只还原C=C 用 H2 /Pd-C O LiAlH4 Et2O H2O H OH (97%) O H2 /Pd-C or 1)Li,NH3 (l),-33℃ 2) H3O + O (95%)