3。影响谱线强度的主要因 1)激发电位由于谱线强度与激发电位成负指数关 系,所以激发电位越高,谱线强度就越小。 (2)跃迁几率跃迁几率是指电子在某两个能级之间 每秒跃迁的可能性的大小。可以通过实验数据计算 出来。跃迁几率是与激发态寿命成反比的,即原子 处于激发态的时间越长,跃迁几率就越小,产生的 谱线强度就弱。例如产生NaI330232nm的谱线 的跃迁几率比产生NaI588996nm谱线的跃迁几 率小约22倍,因而谱线强度也相应弱得多。 (3)统计权重谱线强度与激发态和基态的统计权重 之比g/g0成正比
3．影响谱线强度的主要因素 • (1) 激发电位 由于谱线强度与激发电位成负指数关 系，所以激发电位越高，谱线强度就越小。 • (2) 跃迁几率 跃迁几率是指电子在某两个能级之间 每秒跃迁的可能性的大小。可以通过实验数据计算 出来。跃迁几率是与激发态寿命成反比的，即原子 处于激发态的时间越长，跃迁几率就越小，产生的 谱线强度就弱。例如产生NaI 330.232nm的谱线 的跃迁几率比产生NaI 588.996nm谱线的跃迁几 率小约22倍，因而谱线强度也相应弱得多。 • (3) 统计权重 谱线强度与激发态和基态的统计权重 之比gi/g0成正比
3。影响谱线强度的主要因 (4)光源温度温度升高,谱线强度增大。但随着 温度的升高,虽然激发能力增强,易于使原子激 发,却同时也增强了原子的电离能力。所以谱线 与温度的关系如圈9.5所示。各种谱线的度都 不是温度越高而越强的,只有在各自合适的温度 范围内,谱线才有最大的强度。在进行光谱分析 时,只有控制在这个温度范围内,才能获得最高 的灵敏度。 (5)原子密度谱线强度与进入光源的原于密度成 正比,或者说与原子总数成正比
3．影响谱线强度的主要因素 • (4) 光源温度 温度升高，谱线强度增大。但随着 温度的升高，虽然激发能力增强，易于使原子激 发，却同时也增强了原子的电离能力。所以谱线 强度随温度的变化是比较复杂的，一些谱线强度 与温度的关系如图9-5所示。各种谱线的强度都 不是温度越高而越强的，只有在各自合适的温度 范围内，谱线才有最大的强度。在进行光谱分析 时，只有控制在这个温度范围内，才能获得最高 的灵敏度。 • (5) 原子密度 谱线强度与进入光源的原于密度成 正比，或者说与原子总数成正比
3。影响谱线强度的主要因 ·另外,谱线强度还受许多其它因素的影响 如狭缝的宽度,曝光时间,光源,光谱仪 激发的方式和条件,样品的状态、大小、 形状、组成的改变及各种干扰等等,这些 因素之间往往还有一定的内在关系,所以 在进行光谱分析时要综合考虑许多因素 选择最佳的工作条件,才能获得理想的分 析结果。要经常采取一些必要的措施控制 工作条件,抑制各种干扰,以提高分析的 灵敏度和准确度
3．影响谱线强度的主要因素 • 另外，谱线强度还受许多其它因素的影响， 如狭缝的宽度，曝光时间，光源，光谱仪， 激发的方式和条件，样品的状态、大小、 形状、组成的改变及各种干扰等等，这些 因素之间往往还有一定的内在关系，所以 在进行光谱分析时要综合考虑许多因素， 选择最佳的工作条件，才能获得理想的分 析结果。要经常采取一些必要的措施控制 工作条件，抑制各种干扰，以提高分析的 灵敏度和准确度
4。光谱背景 在光源激发的全部辐射中,除了有各种元 素的谱线外,还有另外的辐射与其叠加在 起形成光谱背景。在许多情况下,光谱 背景干扰了谱线强度的测定,给定量分析 带来很大误差,在背景很严重时,甚至定 性分析都无法进行。所以必须知道产生光 谱背景的原因,以便在工作中采取适当的 措施进行抑制或消除。以下介绍背景产生 的几个主要原因
4．光谱背景 • 在光源激发的全部辐射中，除了有各种元 素的谱线外，还有另外的辐射与其叠加在 一起形成光谱背景。在许多情况下，光谱 背景干扰了谱线强度的测定，给定量分析 带来很大误差，在背景很严重时，甚至定 性分析都无法进行。所以必须知道产生光 谱背景的原因，以便在工作中采取适当的 措施进行抑制或消除。以下介绍背景产生 的几个主要原因
(1)分子辐射 样品物质在激发时与周围的气体及其它物质作用 会生成一些热稳定性好的氧化物、氮化物等分子 形式的化合物,并在光源的作用下辐射出分子的 带状光谱。如在空气中使用石墨电极时,碳就会 与空气中的氮在高温下生成氰,它在360450nm 波长范围内会辐射出几个很强的氰分子谱带。若 被测元素的灵敏线在此波长范围内,氰带就会影 响被测元素的测定,甚至使得分析无法进行。若 改用金属电极或在不含氮的气氛中进行激发就可 以有效地消除氰带的干扰
(1)分子辐射 • 样品物质在激发时与周围的气体及其它物质作用 会生成一些热稳定性好的氧化物、氮化物等分子 形式的化合物，并在光源的作用下辐射出分子的 带状光谱。如在空气中使用石墨电极时，碳就会 与空气中的氮在高温下生成氰，它在360—450nm 波长范围内会辐射出几个很强的氰分子谱带。若 被测元素的灵敏线在此波长范围内，氰带就会影 响被测元素的测定，甚至使得分析无法进行。若 改用金属电极或在不含氮的气氛中进行激发就可 以有效地消除氰带的干扰