4敞网式(hypho)-硼烷 除上述三种 主要的硼烷以外， 还有一种硼烷， 其“口”开得更 大，网敞得更开 几乎成了一种平 面型的结构，称 为敞网式硼烷， 这类化合物为数 较少，现举二例 B,H,·[PCH)2 B,H,(Ph,PCIL)2 如右。 敝网式硼烷的结构
除上述三种 主要的硼烷以外, 还有一种硼烷 , 其“口”开得更 大, 网敞得更开, 几乎成了一种平 面型的结构, 称 为 敞网式硼烷 , 这类化合物为数 较少, 现举二例 如右。 4 敞网式(hypho)－硼烷
5Wade规则 1971年英国结构化学家K.Wade在分子轨道理论的基础上 提出了一个预言硼烷、硼烷衍生物及其他原子簇化合物结构 的规则。现在通常把这个规则就叫作Wade规则(Wade.KJ.C.S Chem,1971,P292)。 该规则说：硼烷、硼烷衍生物及其他原子篪化合物的结 构决定于骨架成键电子对数。 若以b表示骨架成键电子对数，为骨架原子数，则 b=n十1闭式结构(n个顶点的多面体) 通式BH2-或BHn+2 b=n十2开（巢）式结构n+1个顶点的多面体缺-个顶) 通式BH4或BHn+4 b=n十3蛛网式结构n+2个顶点的多面体缺二个顶) 通式BH6-或BH+6 b=n十4敞网式结构(n+3个顶点的多面体缺三个顶) 通式BH8-或BHn+8
1971年英国结构化学家K.Wade在分子轨道理论的基础上 提出了一个预言硼烷、硼烷衍生物及其他原子簇化合物结构 的规则。现在通常把这个规则就叫作Wade规则(Wade.K.J.C.S Chem, 1971, P292)。 该规则说：硼烷、硼烷衍生物及其他原子簇化合物的结 构, 决定于骨架成键电子对数。 若以b表示骨架成键电子对数, n为骨架原子数, 则 b＝n＋1 闭式结构 (n个顶点的多面体) 通式 BnHn 2－ 或 BnHn＋2 b＝n＋2 开(巢)式结构 (n＋1个顶点的多面体缺一个顶) 通式 BnHn 4－ 或 BnHn＋4 b＝n＋3 蛛网式结构 (n＋2个顶点的多面体缺二个顶) 通式 BnHn 6－ 或 BnHn＋6 b＝n＋4 敞网式结构 (n＋3个顶点的多面体缺三个顶) 通式 BnHn 8－ 或 BnHn＋8 5 Wade规则
闭式、巢式可网式硼烷可可以通过氧化还原反应互相转变： 闭式2e 巢式 网式 2e 2e 闭合式、巢式和蛛 式硼烷的多面体结构
闭合式、巢式和蛛 式硼烷的多面体结构 闭式、巢式可网式硼烷可可以通过氧化还原反应互相转变： 闭式 巢式 网式 ＋2e ＋2e －2e －2e
骨架成键电子对数目的计算规则 中性硼烷、硼烷阴离子和碳硼烷及杂原子硼烷均可 用通式表示： [(CH)a(BH)pHqJC- 其中q代表额外的H原子数（包括处于氢桥键中的H 原子和切向氢的H原子)，c代表多面体所带的电荷数。式 中硼原子和碳原子是构成多面体骨架的骨架原子。多面 体的顶点数n即硼原子和碳原子数之和(n=a十p)。每个B 一H键贡献两个电子、额外H原子贡献一个电子、C一H 键贡献三个电子用于骨架成键，如果分子中还含有骨架原 子S和P,则各贡献4个和三个电子。 这样一来，多面体骨架成键电子数M可按下式计算： M-3a+2p+q+c 骨架成键电子对数b=(3a+2p+q+c)/2
中性硼烷、硼烷阴离子和碳硼烷及杂原子硼烷均可 用通式表示： [(CH)a(BH)pHq] C－ 其中q 代表额外的 H 原子数(包括处于氢桥键中的 H 原子和切向氢的 H原子), c代表多面体所带的电荷数。式 中硼原子和碳原子是构成多面体骨架的骨架原子。多面 体的顶点数 n即硼原子和碳原子数之和(n＝a＋p)。每个B －H键贡献两个电子、额外 H原子贡献一个电子、 C－H 键贡献三个电子用于骨架成键, 如果分子中还含有骨架原 子 S 和 P, 则各贡献4个和三个电子。 这样一来, 多面体骨架成键电子数M可按下式计算： M＝3a＋2p＋q＋c 骨架成键电子对数 b＝(3a＋2p＋q＋c)/2 骨架成键电子对数目的计算规则