海南大学：《分析化学》课程PPT教学课件（分析化学B）第6章 氧化还原滴定法 Oxidation Reduction Titration

例3 g计算KI浓度为1mol-L-时，Cu2+/Cu+电对的 条件电势？（忽略离子强度的影响) 解： Ec*1c=0.16K,Ka0u=1.1×10-2 E=Ec+1a++0.059g Cw2+] [Cu*] =B"caor +0.059 [Cu2+] 上一页 下一页返回退出

上一页 下一页 返回 退出 例 3 计算KI浓度为1molL-1时，Cu2+ /Cu+电对的 条件电势？（忽略离子强度的影响） 解： /[ ] [ ] 0.059lg [ ] [ ] 0.059lg 0.16 1.1 10 2 / θ 2 / θ 1 2 ( ) / θ 2 2 2 − + + + − = + = + = =  + + + + + + K I C u E C u C u E E E V K s p Cu Cu Cu Cu s p CuI Cu Cu ， 返回

E=E°c2+10++0.059g [Cu2+] [Cu*] =E°a2*10*+0.059lg [Cu2+] KAI] EcMc+0.059g r1+0.059gC2*] Eao+0.059 =0.16+0.059g 1.1×10-12 =0.87y 上一页下一页 返回退出

上一页 下一页 返回 退出 V K I E E C u K I E K I C u E C u C u E E s p Cu Cu Cu Cu s p Cu Cu s p Cu Cu Cu Cu 0.87 1.1 10 1 0.16 0.059lg [ ] 0.059lg 0.059lg[ ] [ ] 0.059lg /[ ] [ ] 0.059lg [ ] [ ] 0.059lg 1 2 / θ / θ 2 / θ 2 / θ 2 / θ 2 2 2 2 2 =  = + = +   = + + = + = + − − + − − + + + + + + + + + + + + +

络合物的形成 Fe3+Fe2+电对在不同介质中的E'(E=0.77V) 1mol-L-1 1mol-L-1 1mol-L-1 1mol-L-1 1mol-L-1 介质 HCIO4 HCI H2SO4 H3PO4 HF EO' Fe3+/Fe2+ 0.75 0.70 0.68 0.44 0.32 V 在定量分析中，常利用形成络合物的性质消除 干扰。如碘量法测定Cu2+时，Fe3+也能氧化I,干扰 Cu2+测定。若加入NaF,则Fe3+与F形成稳定络合物 ,Fe3+Fe2+电对电位降低，就不氧化I了。 上一页下一页返回退出

上一页 下一页 返回 退出 络合物的形成 Fe3+/Fe2+电对在不同介质中的E θ ´(E θ =0.77V ) 介质 1molL-1 HClO4 1molL-1 HCl 1molL-1 H2SO4 1molL-1 H3PO4 1molL-1 HF E⊖´ Fe3+/Fe2+ /V 0.75 0.70 0.68 0.44 0.32 在定量分析中，常利用形成络合物的性质消除 干扰。如碘量法测定Cu2+时，Fe3+也能氧化I -，干扰 Cu2+测定。若加入NaF，则Fe3+与F -形成稳定络合物 ，Fe3+ /Fe2+电对电位降低，就不氧化I -了。 返回

例4 计算pH=3.0,cp=0.1molL1时，Fe3+Fe2+电 对的条件电势？（忽略离子强度的影响) 解：E=Ere*1Fe2++0.059lg Fe3+] Fe2+] =EFe+1Fe2*+0.059g ca(F) cIarer aee+0.059l吗cr =E°1r+0.0598ae '.E0 Fe/F=EreIFe*+0.0591g 0Fe2+(F) aFe (F) 上一页下一页返回 退出

上一页 下一页 返回 退出 例 4 计算pH=3.0，cF -=0.1molL-1时，Fe3+ /Fe2+电 对的条件电势？（忽略离子强度的影响） 解： ( ) ( ) / θ / θ ( ) ( ) / θ ( ) ( ) / θ 2 3 / θ 3 2 3 2 3 2 2 3 3 2 3 2 2 2 3 3 3 2 3 2 0.059lg 0.059lg 0.059lg / / 0.059lg [ ] [ ] 0.059lg Fe F Fe F Fe Fe Fe Fe Fe Fe Fe F Fe F Fe Fe Fe Fe F Fe Fe F Fe Fe Fe Fe E E c c E c c E Fe Fe E E + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + = +   = + + = + = + + +       返回

已知：EFe+1Fe2*=0.77V Fe3+与F-的gB1-gB3分别为5.2,9.2,11.9 Ig Kfr =3.1 故：arm,=1+K=H*1=10,F1=广C=104 F(H) Co*r=1+BIF-]+B,IF-2+B,F-3=10.7 are2(F,≈l .E0Fo*1Fe2+=EFo+1Fe2++0.059g aFe (F) Fe(F) =0.77+0.059 1027=0.32y 上一页 下一页返回退出

上一页 下一页 返回 退出 V E E F F F c K H F K F e F E V Fe F Fe F Fe Fe Fe Fe Fe F Fe F F H H F F H HF H HF Fe Fe 0.32 10 1 0.77 0.059lg 0.059lg 1 1 [ ] [ ] [ ] 10 1 [ ] 10 [ ] 10 lg 3.1 lg lg 5.2 9.2 11.9 0.77 7.7 ( ) ( ) / θ / θ ( ) 3 7.7 3 2 ( ) 1 2 1.4 ( ) 0.4 ( ) 1 3 3 / θ 3 2 3 2 3 2 2 3 3 2 = + = = +    = + + + = = + = = = = − = + + + + + + + + − + + − − − + − − + −            故 ： ， 与 的 分别为 ， ， 已知：