概述 矿氧化还原滴定法是以氧化还原反应为基 础的滴定分析法 g 氧化还原电对(redox conjugate pair): oxidant-electron acceptor reductantelectron doner 上一页 下一页返回退出
上一页 下一页 返回 退出 一、 概述 氧化还原滴定法是以氧化还原反应为基 础的滴定分析法 氧化还原电对（redox conjugate pair）： ♫oxidant—electron acceptor ♫reductant—electron doner 返回
基本概念 可逆电对：在氧化还原反应的任一瞬间能迅速建 立氧化还原平衡，其电势符合Nernst公式计算出 的理论电势，如Fe3+/Fe2+,/I。 不可逆电对：不能在任一瞬时建立平衡，实际电 势与理论电势相差较大，如MnO4Mn2+,Cr2O22 /Cr3+ 对称电对：氧化态与还原态的系数相同，如F3+ +e=Fe2+ 不对称电对：氧化态与还原态的系数不同，如 Cr2022-+14Ht+6e=2Cr3++7H20 上一页 下一页返回退出
上一页 下一页 返回 退出 基本概念 ♫ 可逆电对：在氧化还原反应的任一瞬间能迅速建 立氧化还原平衡，其电势符合Nernst公式计算出 的理论电势，如Fe3+ /Fe2+ ，I2 /I- 。 ♫ 不可逆电对：不能在任一瞬时建立平衡，实际电 势与理论电势相差较大，如MnO4 - /Mn2+ ，Cr2O7 2- /Cr3+ ♫ 对称电对：氧化态与还原态的系数相同，如Fe3+ + e - = Fe2+ ♫ 不对称电对：氧化态与还原态的系数不同，如 Cr2O7 2- + 14H+ + 6e - = 2Cr3+ + 7H2O 返回
二、条件电极电位(Conditional Potential) 1.能斯特方程式 2.条件电极电位 上一页下一页返回退出
上一页 下一页 返回 退出 二、条件电极电位(Conditional Potential) 1. 能斯特方程式 2. 条件电极电位 返回
L.能斯特方程式(The Nernst equation) Oxidant ne Re duc tan t E=E°+RT nF aR Standard electrode potential =E°+ 0.059. ao n-the number of electrons in the n aR redox half-reaction F-faraday constant,96485C.mol-1 R gas constant,8.314J.K-1.mol-1 标准电极电 T-absolute temperature,298.15K 位可查表 上一页下一页 返回退出
上一页 下一页 返回 退出 1. 能斯特方程式（The Nernst equation） R O R O a a n E a a nF RT E E Oxidant ne duc t lg 0.059 ln Re tan = + = + + = − O O 标准电极电 位可查表 —Standard electrode potential n — the number of electrons in the redox half-reaction F—faraday constant, 96485C·mol-1 R—gas constant, 8.314J·K-1·mol-1 T—absolute temperature, 298.15K O E 返回
2.条件电极电位 E-E°+0.059 g 式中：Y一活度系数 n aR =E°+0.059， YolO] o一副反应系数 n YRIR] c一分析浓度 =E°+0.059 YocoaR n YROOCR EΘ'一条件电位，特定 0.059 YoaR 0.059 Co 条件下，co=CR= g n YRQo n CR 1moL1时的电势，条 =E9 0.059, Co 件一定时E9'为常数。 n CR 可见，EO与EO'关系与络合滴定中Kv与K'关系相似 上一页下一页返回退出
上一页 下一页 返回 退出 式中：—活度系数 —副反应系数 c—分析浓度 E⊖´—条件电位，特定 条件下，cO=cR = 1mol·L-1时的电势，条 件一定时E⊖´为常数。 R O R O R O O R R O R O O R R O R O c c n E c c n n E c c n E R O n E a a n E E lg 0.059 lg 0.059 lg 0.059 lg 0.059 [ ] [ ] lg 0.059 lg 0.059 + = = + + = + = + = + O O O O O 可见，E⊖与E⊖´关系与络合滴定中KMY与K´ MY关系相似 2. 条件电极电位 返回